di-tert-butyl(hydroxymethyl)phosphine oxide | 131535-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl(hydroxymethyl)phosphine oxide
• 英文别名: Ditert-butylphosphorylmethanol
• CAS: 131535-19-8
• 化学式: C₉H₂₁O₂P
• 分子量: 192.238
• InChiKey: SOVLCILGCBPCNM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.966±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl(hydroxymethyl)phosphine oxide 在 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过识别编码的三聚氰胺低聚物形成高保真序列选择性双链体

  摘要：

  三聚氰胺低聚物由重复的三嗪-哌啶单元组成，并配有苯酚和氧化膦侧链，形成 H 键合的双链体。三聚氰胺骨架提供了足够的刚性，以防止寡聚体分子内折叠长达三个识别单元，从而在序列互补寡聚体之间形成可靠的双链体。核磁共振光谱和等温滴定量热法 (ITC) 用于表征低聚物的自组装特性。对于长度互补的均聚物，在甲苯中形成双链体的特征是添加到链中的每个碱基对的稳定性增加一个数量级。AD稀溶液的核磁共振谱2-mer 表明链上相邻识别单元之间的分子内 H 键（1,2 折叠）不会发生。AAD和ADD 3-mer的稀释溶液的 NMR 谱表明，1,3-折叠也没有发生。ITC 用于表征六个不同 3 聚体序列的所有成对组合之间的相互作用，并且序列互补双链体比具有单个碱基错配的双链体稳定大约一个数量级。高保真双链体形成与单体构建块的合成可访问性相结合，使这些系统成为进一步研究的有吸引力的目标。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c02275
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基氯化膦 在 水 、 sodium ethanolate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 di-tert-butyl(hydroxymethyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Yarkevich, A. N.; Tkachenko, S. E.; Tsvetkov, E. N., Journal of general chemistry of the USSR, 1990, vol. 60, # 7.1, p. 1351 - 1357

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Bulky <i>N</i>-Phosphinomethyl-Functionalized N-Heterocyclic Carbene Chelate Ligands: Synthesis, Molecular Geometry, Electronic Structure, and Their Ruthenium Alkylidene Complexes
  作者：Hiyam Salem、Martin Schmitt、Ulrike Herrlich (née Blumbach)、Erik Kühnel、Marcel Brill、Philipp Nägele、André Luiz Bogado、Frank Rominger、Peter Hofmann

  DOI：10.1021/om300487r

  日期：2013.1.14

  A new, extremely bulky, and electron-rich N-phosphinomethyl-functionalized N-heterocyclic carbene ligand, 5a (tBuNHCPtBu), and a somewhat less bulky congener, 5b (MesNHCPtBu), forming five-membered chelate rings with metal centers, have been synthesized in four steps starting from the easily accessible di-tert-butyl(hydroxymethyl)phosphine oxide (1). 5a was isolated and fully characterized by spectroscopic

  一种新的，非常笨重且富含电子的N-膦甲基甲基官能化的N-杂环卡宾配体5a（t Bu NHCP t Bu）和体积较小的同类物5b（Mes NHCP t Bu），形成五元螯合物从容易获得的二叔丁基（羟甲基）氧化膦（1）开始，已通过四个步骤合成了具有金属中心的环。分离并通过包括紫外光电子能谱和X射线衍射的能谱方法充分表征了5a。的反应5a中，以[Ru（COD）氯2 ] n在氢气压力下或与[Ru（p- Cymene）Cl 2 ] 2导致形成不饱和双核络合物[Ru（t Bu NHCP t Bu）（μ-Cl）（Cl）] 2（6） ，它用作使用取代的苯基重氮甲烷（p -XC 6 H 4（CH）N 2； X = H（a），Br（b），CF 3（c）的一系列钌卡宾配合物（7a - f）的前体），NO 2，（d），CH 3（e））和三甲基甲硅烷基重氮甲烷（f）。用膦或吡啶配体处理6导致形成单核加合物[Ru（t
• Cooperative duplex formation by synthetic H-bonding oligomers
  作者：Alexander E. Stross、Giulia Iadevaia、Christopher A. Hunter

  DOI：10.1039/c5sc03414k

  日期：——

  Flexible phenol-phosphine oxide oligomers show promise as a new class of synthetic information molecule.

  灵活的酚-膦氧寡聚物被认为是一种新型合成信息分子的有前途的类别。
• Mix and match backbones for the formation of H-bonded duplexes
  作者：Giulia Iadevaia、Alexander E. Stross、Anja Neumann、Christopher A. Hunter

  DOI：10.1039/c5sc04467g

  日期：——

  The formation of well-defined supramolecular assemblies involves competition between intermolecular and intramolecular interactions, which is quantified by effective molarity. Formation of a duplex between two oligomers equipped with recognition sites displayed along a non-interacting backbone requires that once one intermolecular interaction has been formed, all subsequent interactions take place

  明确定义的超分子组装体的形成涉及分子间相互作用和分子内相互作用之间的竞争，这通过有效摩尔浓度来定量。在配备有沿非相互作用主链显示的识别位点的两个低聚物之间形成双链体要求，一旦形成一个分子间相互作用，所有后续相互作用均在分子内进行。此过程的效率由连接识别位点的主链的几何互补性和构象灵活性决定。在这里，我们报告了一系列的氧化膦氢键受体AA 2聚体和苯酚氢键供体DD 2聚体，其中两个识别位点通过几何形状和柔韧性不同的异构主链模块连接。所有AA和DD组合均形成稳定的AA·DD双链体，与仅能形成一个氢键的相应A·D配合物相比，两个协同氢键的稳定性提高了一个数量级。对于所有六个可能的骨架组合，双链体形成的有效摩尔浓度近似恒定（7–20 mM）。因此，有效的超分子组装不需要严格的互补性和高度的预组织。只要有一定的灵活性，就可以互换使用完全不同的主干模块来构建稳定的H键双工。因此，有效的超分子组装不需要严
• Experimental and Theoretical Study of Ni ^II ‐ and Pd ^II ‐Promoted Double Geminal C(sp ³ )−H Bond Activation Providing Facile Access to NHC Pincer Complexes: Isolated Intermediates and Mechanism
  作者：Fengkai He、Christophe Gourlaouen、Huan Pang、Pierre Braunstein

  DOI：10.1002/chem.202200507

  日期：2022.7.20

  A gem of a reaction: The first examples of stepwise (Pd) or direct (Ni) metal-promoted double geminal activation of C −H bonds leading to imidazole-type N-heterocyclic carbene metal pincer complexes under mild conditions are presented.

  反应的瑰宝：逐步（Pd）或直接（Ni）金属促进的 C 双孪生活化的第一个例子 提出了在温和条件下产生咪唑型N-杂环卡宾金属钳配合物的-H键。
• Relationship between Chemical Structure and Supramolecular Effective Molarity for Formation of Intramolecular H-Bonds
  作者：Hongmei Sun、Christopher A. Hunter、Cristina Navarro、Simon Turega

  DOI：10.1021/ja406235d

  日期：2013.9.4

  Effective molarity (EM) is a key parameter that determines the efficiency of a range of supramolecular phenomena from the folding of macromolecules to multivalent ligand binding. Coordination complexes formed between zinc porphyrins equipped H-bond donor sites and pyridine ligands equipped with H-bond acceptor sites have allowed systematic quantification of EM values for the formation of intramolecular H-bonds in 240 different systems. The results provide insights into the relationship of EM to supramolecular architecture, H-bond strength, and solvent. Previous studies on ligands equipped with phosphonate diester and ether H-bond acceptors were inconclusive, but the experiments described here on ligands equipped with phosphine oxide, amide, and ester H-bond acceptors resolve these ambiguities. Chemical double-mutant cycles were used to dissect the thermodynamic contributions of individual H-bond interactions to the overall stabilities of the complexes and hence determine the values of EM, which fall in the range 1-1000 mM. Solvent has little effect on EM, and the values measured in toluene and 1,1,2,2-tetrachloroethane are similar. For H-bond acceptors that have similar geometries but different H-bond strengths (amide and ester), the values of EM are very similar. For H-bond acceptors that have different geometries but similar H-bond strengths (amide and phosphonate diester), there is, little correlation between the values of EM. These results imply that supramolecular EMs are independent of solvent and intrinsic H-bond strength but depend on supramolecular architecture and geometric complementarity.