methyl 9-benzenesulfonyl-2-tert-butoxycarbonyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline-1-acetate | 157024-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: methyl 9-benzenesulfonyl-2-tert-butoxycarbonyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline-1-acetate
• 英文别名: tert-butyl 9-(benzenesulfonyl)-1-(2-methoxy-2-oxoethyl)-3,4-dihydro-1H-pyrido[3,4-b]indole-2-carboxylate
• CAS: 157024-90-3
• 化学式: C₂₅H₂₈N₂O₆S
• 分子量: 484.573
• InChiKey: NYRKXCFQPBNUDS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  639.7±65.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 9-benzenesulfonyl-2-tert-butoxycarbonyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline-1-acetate 在 盐酸 、 碘 、 magnesium 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 methyl (1,13b-trans)-1,2,3,4,7,8,13,13b-octahydro<1', 2'>oxazepino<2',3':1,2>pyrido<3,4-b>indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  氮杂吡喃吲哚的迈森海默重排，VI。合成12-碳芥子毒蛋白及相关化合物。

  摘要：

  为了研究大黄菌素1、12-十二碳半胱氨酸3，其1,10-反式异构体4和11,12-二氢十二碳十二碳半乳糖苷5的结构-活性关系，已进行了合成。带有苯磺酰基作为吲哚氮原子保护基的2-乙烯基吡咯并吲哚吲哚12a的相应N-氧化物的[2，3] -Meisenheimer重排提供了氧杂庚酸酯14，其易于异构化为20a。根据以下反应顺序，分别从14a和20a合成化合物3和4 [双键氢化（Pd-C / H2），脱磺酰化（Mg在MeOH中），水解（AlBr3-EtSH）和Curtius重排（使用NaN3的混合酸酐法），然后进行脱苄基作用（Pd-C / H2）。使用DPPA对羧酸27进行Curtius反应，得到氨基甲酸酯29，

  DOI：

  10.1248/cpb.42.475
• 作为产物：
  描述：

  methyl 9-benzenesulfonyl-2-benzyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline-1-acetate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 methyl 9-benzenesulfonyl-2-tert-butoxycarbonyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline-1-acetate
  参考文献：
  名称：

  氮杂吡喃吲哚的迈森海默重排，VI。合成12-碳芥子毒蛋白及相关化合物。

  摘要：

  为了研究大黄菌素1、12-十二碳半胱氨酸3，其1,10-反式异构体4和11,12-二氢十二碳十二碳半乳糖苷5的结构-活性关系，已进行了合成。带有苯磺酰基作为吲哚氮原子保护基的2-乙烯基吡咯并吲哚吲哚12a的相应N-氧化物的[2，3] -Meisenheimer重排提供了氧杂庚酸酯14，其易于异构化为20a。根据以下反应顺序，分别从14a和20a合成化合物3和4 [双键氢化（Pd-C / H2），脱磺酰化（Mg在MeOH中），水解（AlBr3-EtSH）和Curtius重排（使用NaN3的混合酸酐法），然后进行脱苄基作用（Pd-C / H2）。使用DPPA对羧酸27进行Curtius反应，得到氨基甲酸酯29，

  DOI：

  10.1248/cpb.42.475

文献信息

• Meisenheimer Rearrangement of Azetopyridoindoles. VII. Ring Expansion of 2-Phenylhexahydroazeto(1',2':1,2)pyrido(3,4-b)indoles by Oxidation with m-Chloroperbenzoic Acid.
  作者：Takushi KURIHARA、Yasuhiko SAKAMOTO、Masato TAKAI、Hirofumi OHISHI、Shinya HARUSAWA、Ryuji YONEDA

  DOI：10.1248/cpb.43.1089

  日期：——

  Oxidation of methyl (1, 2-cis)-2-phenyl-1, 2, 4, 5, 10, 10b-hexahydroazeto[1', 2' : 1, 2]pyrido[3, 4-b]indole-1-carboxylate (8a) with m-chloroperbenzoic acid (MCPBA) (3 eq) in methylene dichloride at room temperature unexpectedly gave 4, 10-dioxooctahydroisoxazolo[3, 2-c][1, 4]benzdiazonine (10) (44%), together with the two [1, 2]-Meisenheimer rearrangement products [11 (5%) and 12 (14%)]. The structure of 10 was unambiguously established by an X-ray analysis. On the other hand, the peracid oxidation of the corresponding 1, 2-trans isomer (17) gave hexahydroisoxazolo[2', 3' : 1, 2]pyrido[3, 4-b]indole (18) (37%) via the [1, 2]-Meisenheimer rearrangement of the N-oxide as well as dihydro-β-carboline N-oxide (19) (60%) and methyl cinnamate (20) (61%). The remarkable difference in the results of peracid oxidation between the two isomers (8a and 17) was rationalized on the basis of the molecular energy calculations using a combination of molecular mechanics (MM) and molecular orbitals (MO) methods.

  使用二氯甲烷在室温下，将甲基(1, 2-cis)-2-苯基-1, 2, 4, 5, 10, 10b-六氢氮杂吖啶[1', 2' : 1, 2]吡啶[3, 4-b]吲哚-1-羧酸酯(8a)与m-氯过苯甲酸(MCPBA)（3当量）氧化，意外地得到4, 10-二氧代八氢异噁唑[3, 2-c][1, 4]苯二氮烯(10)（44%），同时还生成了两个[1, 2]-梅森海默重排产物[11(5%)和12(14%)]. 通过X射线分析明确确定了10的结构。另一方面，相应的1, 2-反式异构体(17)的过酸氧化通过N-氧化物的[1, 2]-梅森海默重排生成了六氢异噁唑[2', 3' : 1, 2]吡啶[3, 4-b]吲哚(18)（37%），以及二氢-β-卡宾N-氧化物(19)（60%）和肉桂酸甲酯(20)（61%）。基于分子力学(MM)和分子轨道(MO)方法结合的分子能量计算，合理化了两种异构体(8a和17)之间过酸氧化结果的显著差异。
• Meisenheimer Rearrangement of Azetopyridoindoles. VI. Synthesis of 12-Carbaeudistomin and Related Compounds.
  作者：Takushi KURIHARA、Yasuhiko SAKAMOTO、Hiromi MATSUMOTO、Natsuki KAWABATA、Shinya HARUSAWA、Ryuji YONEDA

  DOI：10.1248/cpb.42.475

  日期：——

  N-oxide of the 2-vinylazetopyridoindole 12a bearing a benzenesulfonyl group as a protective group of the indole nitrogen atom afforded the oxazepino ester 14, which was easily isomerized to 20a. Compounds 3 and 4 were synthesized from 14 and 20a, respectively, according to the following reaction sequences [hydrogenation of the double bond (Pd-C/H2), desulfonylation (Mg in MeOH), hydrolysis (AlBr3-EtSH)

  为了研究大黄菌素1、12-十二碳半胱氨酸3，其1,10-反式异构体4和11,12-二氢十二碳十二碳半乳糖苷5的结构-活性关系，已进行了合成。带有苯磺酰基作为吲哚氮原子保护基的2-乙烯基吡咯并吲哚吲哚12a的相应N-氧化物的[2，3] -Meisenheimer重排提供了氧杂庚酸酯14，其易于异构化为20a。根据以下反应顺序，分别从14a和20a合成化合物3和4 [双键氢化（Pd-C / H2），脱磺酰化（Mg在MeOH中），水解（AlBr3-EtSH）和Curtius重排（使用NaN3的混合酸酐法），然后进行脱苄基作用（Pd-C / H2）。使用DPPA对羧酸27进行Curtius反应，得到氨基甲酸酯29，