trans-3-bromo-2-(3-methyl-2-butenyloxy)tetrahydropyran | 121693-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: trans-3-bromo-2-(3-methyl-2-butenyloxy)tetrahydropyran
• 英文别名: (2R,3S)-3-bromo-2-(3-methylbut-2-enoxy)oxane
• CAS: 121693-22-9
• 化学式: C₁₀H₁₇BrO₂
• 分子量: 249.148
• InChiKey: TZNHQPMPMQYNOO-VHSXEESVSA-N

物化性质

• 沸点：
  292.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-3-bromo-2-(3-methyl-2-butenyloxy)tetrahydropyran 在 二氯二茂锆 、 三乙基硼 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到7-isopropyl-1,6-cis-2,9-dioxabicyclo[4.3.0]nonane
  参考文献：
  名称：

  用二茂锆配合物作为电子转移试剂的自由基反应的发展

  摘要：

  双（环戊二烯基）氯化锆（施瓦茨试剂）被证明是一种有效的自由基链载体，可用于有机卤化物的自由基还原。在三乙基硼烷的存在下，在 THF 中，在 25°C 下用 Cp 2 Zr(H )Cl 处理 1-溴金刚烷，定量提供金刚烷。在相同反应条件下，2-卤代烷基烯丙基醚自由基环化得到五元产物。用 Cp 2 ZrCl 2 原位生成的 Cp 2 Zr(H)Cl 和双(2-甲氧基乙氧基) 氢化铝钠 (Red-Al) 进行的还原也顺利进行。此外，还原可以通过使用催化量的 Cp 2 ZrCl 2 起作用。锆茂-烯烃配合物也诱导 2-卤代烷基烯丙基醚在 THF 中的还原自由基环化。该复合物用作单电子转移试剂以促进自由基环化。此外，

  DOI：

  10.1246/bcsj.77.1727
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 、 异戊烯醇 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 43.0h， 以64%的产率得到trans-3-bromo-2-(3-methyl-2-butenyloxy)tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  氢化硅烷的铟催化的有机卤化物的自由基还原

  摘要：

  溴和碘代烷烃与PhSiH 3在THF中于70°C的In（OAc）3催化反应以良好或高收率得到脱卤烷烃。在Et 3 B和空气的存在下，还原反应在30°C进行得很顺利。当使用2,6-二甲基吡啶和空气作为添加剂时，In（OAc）3催化的系统能够有效还原EtOH中简单且功能化的碘代烷烃。发现用GaCl 3催化可有效地用聚（甲基氢硅氧烷）（PMHS）还原卤代烷烃。这些催化还原可能涉及自由基链机理，其中氢化铟或氢化镓物质充当实际的还原剂。

  DOI：

  10.1021/jo061880o

文献信息

• Elucidating Dramatic Ligand Effects on SET Processes: Iron Hydride versus Iron Borohydride Catalyzed Reductive Radical Cyclization of Unsaturated Organic Halides
  作者：Sara H. Kyne、Martin Clémancey、Geneviève Blondin、Etienne Derat、Louis Fensterbank、Anny Jutand、Guillaume Lefèvre、Cyril Ollivier

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00603

  日期：2018.3.12

  organic halides in the presence of NaBH4. Mechanistic investigations have established that the ligand bound to the metal center (acetonitrile versus ethylenebis(diphenylphosphine) (dppe)) plays a crucial role in the structure and reactivity of the active anionic iron(I) hydride ([HFeCl(dppe)2]−) and borohydride ([(η1-H3BH)FeCl(NCCH3)4]−) with unsaturated haloacetals. This work provides new insights

  铁（II）的硼氢化络合物（[（η 1 -H 3 BH）的FeCl（NCCH 3）4 ]）被用作在将NaBH的存在的不饱和有机卤化物的铁-催化的自由基环化预催化剂4。机理研究表明，与金属中心键合的配体（乙腈与亚乙基双（二苯基膦）（dppe））在活性阴离子氢化铁（I）（[HFeCl（dppe）2 ] -）和硼氢化钠（[（η 1 -H 3 BH）的FeCl（NCCH 3）4 ] -）与不饱和卤缩醛。这项工作为氢化铁（I）和硼氢化物种类及其在单电子过程中的潜在影响提供了新的见解。
• 1,3,2‐Diazaphospholene‐Catalyzed Reductive Cyclizations of Organohalides**
  作者：Johannes Klett、Łukasz Woźniak、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.202202306

  日期：2022.7.25

  1,3,2-diazaphospholenes hydrides (DAP-H) are shown as efficient catalysts for reductive radical cyclization of aryl and alkyl halides under irradiation with visible light. The pivotal DAP catalyst turnover was achieved by a DBU-assisted σ-bond metathesis between the formed DAP halide and HBpin.

  1,3,2-二氮杂磷烯氢化物 (DAP-H) 被证明是可见光照射下芳基卤化物和烷基卤化物还原自由基环化的有效催化剂。关键的 DAP 催化剂周转是通过 DBU 辅助形成的 DAP 卤化物和 HBpin 之间的σ键复分解实现的。
• Triethylborane-Induced Radical Reaction with Schwartz Reagent
  作者：Kazuya Fujita、Tomoaki Nakamura、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ja0032428

  日期：2001.4.1