diethylphosphorylacetic acid 3-methylbut-2-enyl ester | 169333-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethylphosphorylacetic acid 3-methylbut-2-enyl ester
• 英文别名: diethylphosphorylacetic acid 3,3-dimethylallyl ester；3-methyl-but-2-en-1-yl 2-(diethoxyphosphoryl)acetate；3-Methylbut-2-enyl 2-diethoxyphosphorylacetate；3-methylbut-2-enyl 2-diethoxyphosphorylacetate
• CAS: 169333-69-1
• 化学式: C₁₁H₂₁O₅P
• 分子量: 264.259
• InChiKey: MJGBERDKDQZOPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethylphosphorylacetic acid 3-methylbut-2-enyl ester 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 (3aR/S,7aR/S) 4,4-dimethyl-6,7-diphenyl-3a,7a-dihydro-3H,4H-furo[3,4-c]pyran-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过分子内杂Diels-Alder反应立体选择性合成3a，7a-dihydro-3 H，4 H -furo [3,4- c ] pyran-1-one

  摘要：

  研究了通过容易获得的α，β-不饱和γ-酮酸酯的分子内杂狄尔斯-阿尔德反应合成3a，7a-dihydro-3 H，4 H-呋喃[3,4- c ]吡喃-1-酮。发现该反应以高度立体选择性的方式进行，从而产生单一的，顺式构型的产物异构体。形成相同的非对映异构体，而与前体的烯酮双键的构型无关。各个E-和Z-异构体通过内-E-syn或exo-Z-syn过渡态反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.04.006
• 作为产物：
  描述：

  二乙基磷乙酸 、 异戊烯醇 在 1-丙基磷酸酐 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 生成 diethylphosphorylacetic acid 3-methylbut-2-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  α-亚烷基-γ-丁内酯的合成中的磷酸化环丙烷：（±）-savinin，（±）-gadain和（±）-peperominmin E †的总合成

  摘要：

  已经发现，通过Rh（II）催化的α-（二乙氧基磷酰基）乙酸酯的分子内环丙烷化生成的磷酸化环丙烷是α-亚烷基-γ-丁内酯合成中的有用前体。这些环丙基中间体会进行区域选择性还原性开环反应，随后进行Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应以完成合成。（±）-savinin和（±）-gadain的总合成，以及（±）-peperomin E的第一个总合成，均使用此方法进行了描述。

  DOI：

  10.1039/c6ob01527a

文献信息

• A versatile building block for the synthesis of substituted cyclopropanephosphonic acid esters
  作者：László Töke、Zsuzsa M. Jászay、Imre Petneházy、György Clementis、Györgyi D. Vereczkey、István Kövesdi、Antal Rockenbauer、Katalin Kováts

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00522-a

  日期：1995.8

  By the effect of iodine, solid K2CO3 and a lipophilic quaternary ammonium salt phosphonoacetic acid allylic esters 4 were converted to cyclopropanephosphonic acid derivatives anellated to a five membered lactone ring 6 serving as good starting material for biologically active products. The reaction of cyclopropanation has been assumed to proceed by SET induced radical type elemental steps. Direct evidences

  通过碘的作用，固体K 2 CO 3和亲脂性季铵盐膦酰基乙酸烯丙基酯4被转化为环丙烷膦酸衍生物，其被芳香化为五元内酯环6，作为生物活性产物的良好起始原料。已假定环丙烷化反应是通过SET诱导的自由基型元素步骤进行的。由ESR提供的直接证据表明，亲电基团11的封闭有6个内基的区域选择性。还观察到了膦酸酯部分与碘的有趣且新的交换反应。
• Phosphorylated cyclopropanes in the synthesis of α-alkylidene-γ-butyrolactones: total synthesis of (±)-savinin, (±)-gadain and (±)-peperomin E
  作者：Matthew G. Lloyd、Richard J. K. Taylor、William P. Unsworth

  DOI：10.1039/c6ob01527a

  日期：——

  Phosphorylated cyclopropanes, generated via the Rh(II)-catalysed intramolecular cyclopropanation of α-(diethoxyphosphoryl)acetates, have been found to be useful precursors in the synthesis of α-alkylidene-γ-butyrolactones. These cyclopropyl intermediates undergo regioselective reductive ring-opening and subsequent Horner–Wadsworth–Emmons olefination to complete the synthesis. Total syntheses of (±)-savinin

  已经发现，通过Rh（II）催化的α-（二乙氧基磷酰基）乙酸酯的分子内环丙烷化生成的磷酸化环丙烷是α-亚烷基-γ-丁内酯合成中的有用前体。这些环丙基中间体会进行区域选择性还原性开环反应，随后进行Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应以完成合成。（±）-savinin和（±）-gadain的总合成，以及（±）-peperomin E的第一个总合成，均使用此方法进行了描述。
• Stereoselective synthesis of 3a,7a-dihydro-3H,4H-furo[3,4-c]pyran-1-ones via intramolecular hetero-Diels–Alder reaction
  作者：Cyril Fuhrer、Roland Messer、Robert Häner

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.006

  日期：2004.5

  The synthesis of 3a,7a-dihydro-3H,4H-furo[3,4-c]pyran-1-ones via an intramolecular hetero-Diels–Alder reaction of easily accessible α,β-unsaturated γ-ketoesters was investigated. The reaction was found to proceed in a highly stereoselective way leading to single, cis-configured product isomers. The same diastereomer is formed, independently of the configuration of the enone double bond of the precursor

  研究了通过容易获得的α，β-不饱和γ-酮酸酯的分子内杂狄尔斯-阿尔德反应合成3a，7a-dihydro-3 H，4 H-呋喃[3,4- c ]吡喃-1-酮。发现该反应以高度立体选择性的方式进行，从而产生单一的，顺式构型的产物异构体。形成相同的非对映异构体，而与前体的烯酮双键的构型无关。各个E-和Z-异构体通过内-E-syn或exo-Z-syn过渡态反应。