2,4-di(2-pyridyl)-6-(1-pyrenyl)-1,3,5-triazine | 1117900-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芘
• 英文名称: 2,4-di(2-pyridyl)-6-(1-pyrenyl)-1,3,5-triazine
• 英文别名: 2-Pyren-1-yl-4,6-dipyridin-2-yl-1,3,5-triazine；2-pyren-1-yl-4,6-dipyridin-2-yl-1,3,5-triazine
• CAS: 1117900-63-6
• 化学式: C₂₉H₁₇N₅
• 分子量: 435.487
• InChiKey: YPVVMIUJSAJSJT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  757.2±58.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.344±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  64.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  zinc perchlorate 、 2,4-di(2-pyridyl)-6-(1-pyrenyl)-1,3,5-triazine 以 乙腈 为溶剂， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and photophysical properties of naphthyl-, phenanthryl-, and pyrenyl-appended bis(pyridyl)triazine ligands and their Zn(II) and Ru(II) complexes¹

  摘要：

  我们合成了由四种带有芳基环（包括三个融合芳香环）的双（吡啶基）三嗪配体组成的配体家族，并通过多种方法制备和表征了它们相应的同色 Ru(II) 和 Zn(II) 配合物。游离配体 2,4-二（2-吡啶基）-6-苯基-1,3,5-三嗪（L1）；2,4-二（2-吡啶基）-6-（1-萘基）-1,3,5-三嗪（L2）；2,4-二（2-吡啶基）-6-（9-菲基）-1,3,5-三嗪（L3）；和 2,4-二(2-吡啶基)-6-(1-芘基)-1,3,5-三嗪(L4)是在氰基官能化的芳环与 LiNMe2 反应，然后加入 2 等量的 2-氰基吡啶的三嗪成环反应中生成的。的 2-氰基吡啶。本研究中考察的金属配合物包括同色 Ru(II) 配合物 Ru(L1)22+ (2a)、Ru(L2)22+ (2b)、Ru(L3)22+ (2c) 和 Ru(L4)22+ (2d)，以及 Zn(II) 配合物 Zn(L1)22+ (3a)、Zn(L2)22+ (3b)、Zn(L3)22+ (3c) 和 Zn(L4)22+ (3d)。此外，在某些情况下还获得了游离配体以及 Zn（II）和 Ru（II）配合物的晶体学数据。研究了所有物种的氧化还原行为和吸收光谱，以及游离配体在室温下的流体溶液中和 Ru(II) 复合物在室温下的流体溶液中和 77 K 时的刚性基质中的发光特性。氧化还原数据表明，游离配体在相对温和的电位（-2.30 V vs. SCE）下被还原两次，第一次还原几乎与取代芳基的性质无关。所有化合物的紫外吸收光谱都以强烈的自旋允许的 π-π* 转变为主，主要以双（吡啶基）三嗪分子为中心；不过，在 L2-L4 中，也出现了中等强度的配体内电荷转移（ILCT）带。在 Zn（II）化合物中，这些波段发生了红移，而在钌（II）化合物中，这些波段则被更强烈的自旋允许的金属-配体电荷转移（MLCT）波段所掩盖。游离配体表现出有趣的发射特性，从 π-π* 态的荧光到准分子（L4）和 ILCT（L2 和 L3）发射。在 Ru(II) 复合物中，三重 MLCT 状态在 77 K 时会产生强烈的发射。对于 2c 和 2d，发射性 MLCT 状态与低洼的三重配体中心态混合。

  DOI：

  10.1139/v08-134
• 作为产物：
  描述：

  2-氰基吡啶 、 1-芘甲腈 在 正丁基锂 、 二甲胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexanes 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以26%的产率得到2,4-di(2-pyridyl)-6-(1-pyrenyl)-1,3,5-triazine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and photophysical properties of naphthyl-, phenanthryl-, and pyrenyl-appended bis(pyridyl)triazine ligands and their Zn(II) and Ru(II) complexes¹

  摘要：

  我们合成了由四种带有芳基环（包括三个融合芳香环）的双（吡啶基）三嗪配体组成的配体家族，并通过多种方法制备和表征了它们相应的同色 Ru(II) 和 Zn(II) 配合物。游离配体 2,4-二（2-吡啶基）-6-苯基-1,3,5-三嗪（L1）；2,4-二（2-吡啶基）-6-（1-萘基）-1,3,5-三嗪（L2）；2,4-二（2-吡啶基）-6-（9-菲基）-1,3,5-三嗪（L3）；和 2,4-二(2-吡啶基)-6-(1-芘基)-1,3,5-三嗪(L4)是在氰基官能化的芳环与 LiNMe2 反应，然后加入 2 等量的 2-氰基吡啶的三嗪成环反应中生成的。的 2-氰基吡啶。本研究中考察的金属配合物包括同色 Ru(II) 配合物 Ru(L1)22+ (2a)、Ru(L2)22+ (2b)、Ru(L3)22+ (2c) 和 Ru(L4)22+ (2d)，以及 Zn(II) 配合物 Zn(L1)22+ (3a)、Zn(L2)22+ (3b)、Zn(L3)22+ (3c) 和 Zn(L4)22+ (3d)。此外，在某些情况下还获得了游离配体以及 Zn（II）和 Ru（II）配合物的晶体学数据。研究了所有物种的氧化还原行为和吸收光谱，以及游离配体在室温下的流体溶液中和 Ru(II) 复合物在室温下的流体溶液中和 77 K 时的刚性基质中的发光特性。氧化还原数据表明，游离配体在相对温和的电位（-2.30 V vs. SCE）下被还原两次，第一次还原几乎与取代芳基的性质无关。所有化合物的紫外吸收光谱都以强烈的自旋允许的 π-π* 转变为主，主要以双（吡啶基）三嗪分子为中心；不过，在 L2-L4 中，也出现了中等强度的配体内电荷转移（ILCT）带。在 Zn（II）化合物中，这些波段发生了红移，而在钌（II）化合物中，这些波段则被更强烈的自旋允许的金属-配体电荷转移（MLCT）波段所掩盖。游离配体表现出有趣的发射特性，从 π-π* 态的荧光到准分子（L4）和 ILCT（L2 和 L3）发射。在 Ru(II) 复合物中，三重 MLCT 状态在 77 K 时会产生强烈的发射。对于 2c 和 2d，发射性 MLCT 状态与低洼的三重配体中心态混合。

  DOI：

  10.1139/v08-134

文献信息

• Synthesis and photophysical properties of naphthyl-, phenanthryl-, and pyrenyl-appended bis(pyridyl)triazine ligands and their Zn(II) and Ru(II) complexes¹
  作者：Francesco Nastasi、Frédérique Loiseau、Sebastiano Campagna、Elaine A Medlycott、Marie-Pierre Santoni、Garry S Hanan

  DOI：10.1139/v08-134

  日期：2009.1.1

  A family made of four bis(pyridyl)triazine ligands with appended aryl rings, including three fused aromatic rings, have been synthesized, and their corresponding homoleptic Ru(II) and Zn(II) complexes have been prepared and characterized by several means. The free ligands 2,4-di(2-pyridyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (L1); 2,4-di(2-pyridyl)-6-(1-naphthyl)-1,3,5-triazine (L2); 2,4-di(2-pyridyl)-6-(9-phenanthryl)-1,3,5-triazine (L3); and 2,4-di(2-pyridyl)-6-(1-pyrenyl)-1,3,5-triazine (L4) were formed in triazine ring-forming reactions from the reactions of the cyano-functionalized aromatic rings with LiNMe₂ followed by the addition of 2 equiv. of 2-cyanopyridine. The metal complexes examined in this study are the homoleptic Ru(II) complexes Ru(L1)₂²⁺ (2a), Ru(L2)₂²⁺ (2b), Ru(L3)₂²⁺ (2c), and Ru(L4)₂²⁺ (2d) and Zn(II) complexes Zn(L1)₂²⁺ (3a), Zn(L2)₂²⁺ (3b), Zn(L3)₂²⁺ (3c), and Zn(L4)₂²⁺ (3d). Also, crystallographic data for the free ligands and Zn(II) and Ru(II) complexes have been obtained in some cases. The redox behaviour and absorption spectra of all the species have been investigated, together with the luminescence properties of the free ligands at room temperature in fluid solution and of the Ru(II) complexes both at room temperature in fluid solution and at 77 K in rigid matrix. The redox data indicate that the free ligands are reduced twice at relatively mild potentials (< –2.30 V vs. SCE), with the first reduction almost independent of the nature of the substituted aryl group. The UV absorption spectra of all the compounds are dominated by intense spin-allowed π–π* transitions mainly centered on the bis(pyridyl)triazine moiety; however, in L2–L4, moderately intense intraligand charge-transfer (ILCT) bands are also present. Such bands are red-shifted in the Zn(II) compounds, while they are obscured in the Ru(II) species by the more intense spin-allowed metal-to-ligand charge-transfer (MLCT) bands. The free ligands exhibit interesting emission properties, ranging from fluorescence from π–π* states to excimeric (in L4) and ILCT (in L2 and L3) emission. In the Ru(II) complexes, strong emission is found at 77 K from triplet MLCT states. For 2c and 2d, the emissive MLCT states are mixed with low-lying triplet ligand-centered states.Key words: triazine ligands, ruthenium complexes, zinc complexes, ILCT emission.

  我们合成了由四种带有芳基环（包括三个融合芳香环）的双（吡啶基）三嗪配体组成的配体家族，并通过多种方法制备和表征了它们相应的同色 Ru(II) 和 Zn(II) 配合物。游离配体 2,4-二（2-吡啶基）-6-苯基-1,3,5-三嗪（L1）；2,4-二（2-吡啶基）-6-（1-萘基）-1,3,5-三嗪（L2）；2,4-二（2-吡啶基）-6-（9-菲基）-1,3,5-三嗪（L3）；和 2,4-二(2-吡啶基)-6-(1-芘基)-1,3,5-三嗪(L4)是在氰基官能化的芳环与 LiNMe2 反应，然后加入 2 等量的 2-氰基吡啶的三嗪成环反应中生成的。的 2-氰基吡啶。本研究中考察的金属配合物包括同色 Ru(II) 配合物 Ru(L1)22+ (2a)、Ru(L2)22+ (2b)、Ru(L3)22+ (2c) 和 Ru(L4)22+ (2d)，以及 Zn(II) 配合物 Zn(L1)22+ (3a)、Zn(L2)22+ (3b)、Zn(L3)22+ (3c) 和 Zn(L4)22+ (3d)。此外，在某些情况下还获得了游离配体以及 Zn（II）和 Ru（II）配合物的晶体学数据。研究了所有物种的氧化还原行为和吸收光谱，以及游离配体在室温下的流体溶液中和 Ru(II) 复合物在室温下的流体溶液中和 77 K 时的刚性基质中的发光特性。氧化还原数据表明，游离配体在相对温和的电位（-2.30 V vs. SCE）下被还原两次，第一次还原几乎与取代芳基的性质无关。所有化合物的紫外吸收光谱都以强烈的自旋允许的 π-π* 转变为主，主要以双（吡啶基）三嗪分子为中心；不过，在 L2-L4 中，也出现了中等强度的配体内电荷转移（ILCT）带。在 Zn（II）化合物中，这些波段发生了红移，而在钌（II）化合物中，这些波段则被更强烈的自旋允许的金属-配体电荷转移（MLCT）波段所掩盖。游离配体表现出有趣的发射特性，从 π-π* 态的荧光到准分子（L4）和 ILCT（L2 和 L3）发射。在 Ru(II) 复合物中，三重 MLCT 状态在 77 K 时会产生强烈的发射。对于 2c 和 2d，发射性 MLCT 状态与低洼的三重配体中心态混合。