methyl 5-allyloxy-3-oxopentanoate | 145526-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 5-allyloxy-3-oxopentanoate
• 英文别名: Methyl 3-oxo-5-prop-2-enoxypentanoate
• CAS: 145526-83-6
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: QCKJYBYOZFQCSX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.4±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.039±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-allyloxy-3-oxopentanoate 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 以77%的产率得到methyl 5-allyloxy-2-diazo-3-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基和苄基醚以及硫化物的鎓基化物的[1,2]-或[2,3]-经原位生成的碘鎓基化物进行重排。

  摘要：

  用双乙酰氧基碘苯原位生成的碘鎓碘化物通过铑或铜催化的卡宾转移被转化为烯丙基或苄基取代的ox鎓或sulf鎓。除S-苄基的例子外，所得的叶立德经历重排成相应的2-取代的杂环。这证明了碘化鎓碘化物作为重氮酮替代物首次用于生成和重排鎓叶立德中间体的用途。相对于采用重氮酮中间体的相应两步法，这种简化的一步法的收率相当。

  DOI：

  10.1021/ol061772o
• 作为产物：
  描述：

  3-烯丙氧基丙酸 生成 methyl 5-allyloxy-3-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  一种用于重氮羰基反应的新型磷酸铑（II）催化剂，包括不对称合成

  摘要：

  一种新的同手性Rh（II）配合物Rh {HCO 3 } 2 {（+）-phos} 2 ·5H 2 O，其中（+）phosH表示（S）-（+）-1,1'-联萘-2制备了2,2-二磷酸磷酸氢酯，并将其用作重氮羰基化合物反应的催化剂，导致对映选择性的2,3-σ重排（第一个实例），CH插入和芳族环加成

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61106-1

文献信息

• ENANTIOSELECTIVE CROSS DEHYDROGENATIVE COUPLING REACTIONS AND COMPOUNDS SYNTHESIZED BY THE REACTIONS
  申请人：Northwestern University

  公开号：US20200181106A1

  公开（公告）日：2020-06-11

  Disclosed are enantioselective cross dehydrogenative coupling reactions for synthesizing tetrahydropyran compounds. Novel tetrahydropyran compounds may be synthesized by the disclosed methods as well as tetrahydropyran precursor compounds for synthesizing various naturally occurring compounds. The enantioselective cross dehydrogenative coupling reactions utilize in situ Lewis Acid activation in combination with oxidative formation of an oxocarbenium ion to provide a highly efficient and selective coupling reaction for synthesizing tetrahydropyran compounds.

  揭示了用于合成四氢吡喃化合物的对映选择性交叉脱氢偶联反应。根据所披露的方法可以合成新型四氢吡喃化合物，以及用于合成各种天然存在化合物的四氢吡喃前体化合物。对映选择性交叉脱氢偶联反应利用原位Lewis酸活化结合氧化形成氧杂环丙阳离子，提供了一种高效且选择性的偶联反应，用于合成四氢吡喃化合物。
• An Enantioselective Cross-Dehydrogenative Coupling Catalysis Approach to Substituted Tetrahydropyrans
  作者：Ansoo Lee、Rick C. Betori、Erika A. Crane、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/jacs.8b03063

  日期：2018.5.23

  An enantioselective cross-dehydrogenative coupling (CDC) reaction to access tetrahydropyrans has been developed. This process combines in situ Lewis acid activation of a nucleophile in concert with the oxidative formation of a transient oxocarbenium electrophile, leading to a productive and highly enantioselective CDC. These advances represent one of the first successful applications of CDC for the

  已经开发了一种对映选择性交叉脱氢偶联 (CDC) 反应以获取四氢吡喃。该过程将亲核试剂的原位路易斯酸活化与瞬态氧代碳鎓亲电试剂的氧化形成相结合，从而产生高产且高度对映选择性的 CDC。这些进展代表了 CDC 在未官能化醚的对映选择性偶联方面的首次成功应用之一。该系统提供了对在许多天然产物和生物活性小分子中发现的有价值的四氢吡喃基序的有效访问。
• Enantioselective cross dehydrogenative coupling reactions and compounds synthesized by the reactions
  申请人：Northwestern University

  公开号：US11174238B2

  公开（公告）日：2021-11-16

  Disclosed are enantioselective cross dehydrogenative coupling reactions for synthesizing tetrahydropyran compounds. Novel tetrahydropyran compounds may be synthesized by the disclosed methods as well as tetrahydropyran precursor compounds for synthesizing various naturally occurring compounds. The enantioselective cross dehydrogenative coupling reactions utilize in situ Lewis Acid activation in combination with oxidative formation of an oxocarbenium ion to provide a highly efficient and selective coupling reaction for synthesizing tetrahydropyran compounds.

  公开了用于合成四氢吡喃化合物的对映体选择性交叉脱氢偶联反应。通过所公开的方法可以合成新型四氢吡喃化合物以及用于合成各种天然化合物的四氢吡喃前体化合物。对映选择性交叉脱氢偶联反应利用原位路易斯酸活化与氧化形成的氧羰基鎓离子相结合，为合成四氢吡喃化合物提供了一种高效和选择性的偶联反应。
• A new rhodium(II) phosphate catalyst for diazocarbonyl reactions including asymmetric synthesis
  作者：Noreen McCarthy、M. Anthony McKervey、Tao Ye、Malachy McCann、Eamonn Murphy、Michael P. Doyle

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61106-1

  日期：1992.9

  (+)phosH represents (S)-(+)-1,1′-binaphthyl-2,2′-diyl hydrogen phosphate, has been prepared and used as a catalyst for reactions of diazocarbonyl compounds leading to enantioselective 2,3-sigmatropic rearrangement (first example), CH insertion and aromatic cycloaddition

  一种新的同手性Rh（II）配合物Rh HCO 3 } 2 （+）-phos} 2 ·5H 2 O，其中（+）phosH表示（S）-（+）-1,1'-联萘-2制备了2,2-二磷酸磷酸氢酯，并将其用作重氮羰基化合物反应的催化剂，导致对映选择性的2,3-σ重排（第一个实例），CH插入和芳族环加成
• [1,2]- or [2,3]-Rearrangement of Onium Ylides of Allyl and Benzyl Ethers and Sulfides via in Situ-Generated Iodonium Ylides
  作者：Graham K. Murphy、F. G. West

  DOI：10.1021/ol061772o

  日期：2006.9

  Iodonium ylides, generated in situ with bisacetoxyiodobenzene, are converted to allyl- or benzyl-substituted oxonium or sulfonium ylides via rhodium- or copper-catalyzed carbene transfer. Except for the S-benzyl example, the resulting ylides undergo rearrangement to the corresponding 2-substituted heterocycles. This demonstrates the first use of iodonium ylides as diazoketone surrogates for the generation

  用双乙酰氧基碘苯原位生成的碘鎓碘化物通过铑或铜催化的卡宾转移被转化为烯丙基或苄基取代的ox鎓或sulf鎓。除S-苄基的例子外，所得的叶立德经历重排成相应的2-取代的杂环。这证明了碘化鎓碘化物作为重氮酮替代物首次用于生成和重排鎓叶立德中间体的用途。相对于采用重氮酮中间体的相应两步法，这种简化的一步法的收率相当。