2-(4a-hydroxybenzyl)-2-methyl-1,3-dithiane | 78349-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: 2-(4a-hydroxybenzyl)-2-methyl-1,3-dithiane
• 英文别名: (2-Methyl-[1,3]dithian-2-yl)phenylmethanol；(2-methyl-1,3-dithian-2-yl)-phenylmethanol
• CAS: 78349-00-5
• 化学式: C₁₂H₁₆OS₂
• 分子量: 240.39
• InChiKey: BZVZJQMZXYNOTI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  86-88 °C
• 沸点：
  384.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.199±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  70.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4a-hydroxybenzyl)-2-methyl-1,3-dithiane 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以85%的产率得到1-羟基-1-苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  通过二硫缩醛的阳极氧化对羰基共聚物进行脱保护：合成α-二酮，α-酮醇和手性合成子的关键步骤。

  摘要：

  α-酮和α-羟基邻缩醛的阳极氧化为α-二酮和α-酮醇的再生提供了一种有效的方法，特别是在化学反应不成功的情况下。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(90)80135-9
• 作为产物：
  描述：

  2-lithio-2-methyl-1,3-dithiane 、 苯甲醛 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(4a-hydroxybenzyl)-2-methyl-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  烷基，芳基和杂取代的有机钛化合物反应中的选择性初步通讯

  摘要：

  标题化合物R-Ti（OR'）3（1）的溶液通常可从等式1的有机锂（或镁）衍生物获得。显示（表1）某些杂取代的有机钛化合物比其锂的热稳定性更高同行。试剂1是高度选择性的亲羰基化合物（表1和2），其反应性可通过改变R'O-基团（表3）和手性（S）-2-甲基-1-丁氧基进行对映选择性修饰。可以实现加法[equ。2]。

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640136

文献信息

• Enantioselective preparation of 2-substituted- 1,3-dithiane 1-oxides using modified sharpless sulphoxidation procedures
  作者：Philip C. Bulman Page、Robin D. Wilkes、Emest S. Namwindwa、Michael J. Witty

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01029-7

  日期：1996.2

  carried out using modified Sharpless conditions to furnish the corresponding sulphoxides in optically enriched form. Deacylation of 2-acyl-1,3-dithiane 1-oxide derivatives allows the preparation of 2-alkyl-1,3-dithiane 1-oxides and the parent 1,3-dithiane 1-oxide itself in high enantiomeric excesses.

  已经使用改良的Sharpless条件进行了范围广泛的2-取代的1,3-二硫杂环丁烷的对映选择性磺氧化，以提供光学富集形式的相应亚砜。2-酰基-1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物衍生物的脱酰作用可以制备2-烷基-1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物和母体1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物本身以高对映体过量的方式制备。
• Anomalous C−C Bond Cleavage in Sulfur-Centered Cation Radicals Containing a Vicinal Hydroxy Group
  作者：Zaiguo Li、Andrei G. Kutateladze

  DOI：10.1021/jo035001z

  日期：2003.10.1

  1,3-dithianyl cation radicals having alpha-hydroxy-neopentyl or similar groups in position 2, which are generated via oxidative photoinduced electron transfer, undergo anomalous fragmentation necessitating refinement of the accepted mechanism. Experimental and computational data support a rationale in which proton abstraction from the hydroxy group in the initial cation radical does not cause a Grob-like

  通过氧化光诱导的电子转移产生的在2位具有α-羟基-新戊基或类似基团的1，3-二噻吩基阳离子自由基发生异常断裂，因此需要完善所接受的机理。实验和计算数据支持这样一个理论，即从初始阳离子自由基中的羟基质子抽象出来不会引起Grob样断裂，而是产生一个中性自由基物种，即烷氧基，该烷氧基在任一方向均发生断裂，即裂解CC键与二噻吩基或叔烷基。
• A novel oxidative cleavage reaction with Pb(OAc)4 via dithioacetal derivatives.
  作者：KUNIO HIROI、SHUKO SATO、KAZUHIDE MATSUO

  DOI：10.1248/cpb.28.558

  日期：——

  The oxidative cleavage of 2-alkyl-2-(1-hydroxyalkyl)-1, 3-dithianes (1-5) and 2-(1-hydroxyethyl)-2-methyl-1, 3-dithiolane (11) with Pb (OAc)4 gave 3-alkyl-1, 4-dithiepan-2-ones (7a-e) and 1, 4-dithian-2-one (12), respectively, in fairly good yields. Analogously, the treatment of 2-alkylidene-1, 3-dithianes (13a-e) with Pb (OAc)4 resulted in a ring expansion to give 7a-e, whereas the reaction of 2-benzylidene-1, 3-dithiane (13f) with Pb (OAc)4 did not produce the expected ring expansion product, instead giving 2-(α-acetoxybenzylidene)-1, 3-dithiane (8).

  用 Pb (OAc)4氧化裂解 2-烷基-2-（1-羟基烷基）-1, 3-二噻烷（1-5）和 2-（1-羟乙基）-2-甲基-1, 3-二硫环（11），分别得到 3-烷基-1, 4-二噻烷-2-酮（7a-e）和 1, 4-二噻烷-2-酮（12），产率相当高。类似地，用 Pb (OAc)4 处理 2-亚烷基-1，3-二噻烷（13a-e）会导致扩环，得到 7a-e，而 2-亚苄基-1，3-二噻烷（13f）与 Pb (OAc)4 反应并没有产生预期的扩环产物，而是得到了 2-（α-乙酰氧基亚苄基）-1，3-二噻烷（8）。
• Photoinduced 1,3-Proton Shift in Methyldithiepines as a Potential Way of Modulating Hyperpolarizabilities
  作者：Yongqin Wan、Alexei Kurchan、Andrei Kutateladze

  DOI：10.1021/jo005707i

  日期：2001.3.1
• Photooxidation of Methyldithiepins into Dithiepin Carboxaldehydes in Carbon Tetrachloride
  作者：Yongqin Wan、Loren A. Barnhurst、Andrei G. Kutateladze

  DOI：10.1021/ol990870p

  日期：1999.9.1

  [GRAPHICS]Methyldihydrodithiepins are converted into the corresponding carboxaldehydes via a simple and efficient oxidation by oxygen in carbon tetrachloride. The reaction is not a radical chain process, The proposed mechanism involves photoinduced electron transfer from the starting dithiepin to solvent (CCl4) followed by a series of events depicted in Scheme 1, The critical feature of the mechanism is that formation of superoxide (O-2(.-)) is avoided, preventing direct oxidation of sulfur atoms.