1-(1-methyl-2-propen-1-yl)-2-methylbenzene | 97664-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(1-methyl-2-propen-1-yl)-2-methylbenzene
• 英文别名: 1-(but-3-en-2-yl)-2-methylbenzene；3-(2-methylphenyl)-1-butene；vinylethyltoluene；2-<α-Methyl-allyl>-toluol；Benzene, 1-methyl-2-(1-methyl-2-propenyl)-；1-but-3-en-2-yl-2-methylbenzene
• CAS: 97664-19-2
• 化学式: C₁₁H₁₄
• 分子量: 146.232
• InChiKey: AQBXSSJPPWFYHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-溴甲苯 、 sodium (Z)-2-buten-1-yl-diethylsilanolate 在 t-BuCy2PH(+)BF4(-) 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以74%的产率得到1-(1-methyl-2-propen-1-yl)-2-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  使用由膦•硼烷加合物直接制备的三烷基鏻四氟硼酸盐对烯丙基硅烷醇盐与芳族溴化物的 γ-选择性交叉偶联

  摘要：

  报道了γ 选择性、钯催化的 ( Z )-2-丁烯基二乙基硅烷醇钠与多种芳香族溴化物的交叉偶联。该协议在富电子、缺电子、空间位阻和杂芳族溴化物的耦合中提供了高产率 (73–94%) 和位点选择性 (γ/α, 25:1 → > 99:1)。使用由相应的空气稳定膦•硼烷加合物直接制备的构型均匀的 ( Z )-硅烷醇化物、不可转移的乙基和空间庞大的三烷基鏻四氟硼酸盐 ( t -BuCy 2 PH + BF 4 – ) 对方法的成功。

  DOI：

  10.1021/ol2017998

文献信息

• Ligandless Iron-Catalyzed Desulfinylative C–C Allylation Reactions using Grignard Reagents and Alk-2-enesulfonyl Chlorides
  作者：Chandra M. R. Volla、Dean Marković、Srinivas Reddy Dubbaka、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/ejoc.200900927

  日期：2009.12

  regioselectivity of these allylations was studied by using sulfonyl chlorides 3 and 4 with aryl Grignard reagents. The scope of these allylations was further extended by the coupling of ester-substituted alk-2-enesulfonyl chloride 10 with aromatic Grignard reagents. Symmetrical products were synthesized by double C-C allylation with the use of 2-methylidenepropane-1,3-disulfonyl chloride (12). ((C) Wiley-VCH

  Alk-2-enesulfonyl chlorides 1-4 是通过 BCl3 促进的烯烃与 SO2 的烯反应合成的。然后将这些磺酰氯用作铁催化脱亚磺酰化交叉偶联反应中的亲电伙伴，与不同的格氏试剂（芳香族、脂肪族和杂芳香族）。该反应甚至可以用 2 mol% 的简单铁盐 Fe(acac)(3) 催化。通过使用磺酰氯 3 和 4 与芳基格氏试剂研究这些烯丙基化的区域选择性。通过酯取代的 2-烯磺酰氯 10 与芳香格氏试剂的偶联，这些烯丙基化的范围进一步扩大。使用 2-亚甲基丙烷-1,3-二磺酰氯 (12) 通过双 CC 烯丙基化合成对称产物。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany,
• Regio- and stereo-chemistry in allylation of aryl Grignard reagents catalyzed by phosphine-nickel and -palladium complexes
  作者：Tamio Hayashi、Mitsuo Konishi、Kan-Ichi Yokota、Makoto Kumada

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87380-0

  日期：1985.4

  Nickel and palladium complexes with the 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene ligand effectively catalyze regioselective cross-coupling of allylic ethers such as 1- or 3-methyl-2-propenyl silyl ethers with aryl-Grignard reagents, where the nickel catalyst leads to carbon—carbon bond formation at the more substituted position while carbon–carbon bond formation occurs at the less substituted position

  具有1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁配体的镍和钯配合物可有效催化烯丙基醚（如1-或3-甲基-2-丙烯基甲硅烷基醚）与芳基-格利雅试剂的区域选择性交叉偶联，其中镍催化剂在钯催化剂的情况下，导致碳-碳键的形成在取代度较高的位置，而碳-碳键的形成在取代度较低的位置发生。顺式和反式的烯丙基化发现-5-甲基-2-环己烯基甲硅烷基醚与镍和钯催化剂一起进行构型转化。还研究了在膦配体存在下，（1-甲基-π-烯丙基）钯配合物与苯基格氏试剂的化学计量反应。提出了一种涉及形成π-烯丙基（芳基）ML 2中间体的机理。
• Palladium-catalyzed desulfinylative C–C allylation of Grignard reagents and enolates using allylsulfonyl chlorides and esters
  作者：Chandra M. Rao Volla、Srinivas Reddy Dubbaka、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.007

  日期：2009.1

  (E)-but-2-enesulfonyl chlorides have been used as electrophilic partners in desulfinylative palladium-catalyzed C–C coupling with Grignard reagents and sodium salts of dimethyl malonate and methyl acetoacetate. Neopentyl alk-2-ene sulfonates can also be used as electrophilic partners in desulfinylative allylic arylations and allylic alkylations. The regioselectivity of the allylic arylation and alkylation depends

  2-甲基丙-2-烯-，丙-2-烯-，1-甲基丙-2-烯-和（E）-丁-2-烯磺酰氯已被用作脱亚磺酰基钯催化的CC的亲电子伙伴与格氏试剂和丙二酸二甲酯和乙酰乙酸甲酯的钠盐偶合。新戊基烷基-2-烯磺酸盐也可以用作脱亚磺酰基烯丙基芳基化和烯丙基烷基化中的亲电子伙伴。烯丙基芳基化和烷基化的区域选择性取决于催化剂的性质。与PdCl 2（PhCN）2一起，使用1-甲基丙-2-烯-或（E）-丁-2-烯磺酰氯以高区域选择性形成（E）-巴豆基衍生物。
• Hansen,H.-J. et al., Helvetica Chimica Acta, 1968, vol. 51, p. 828 - 867
  作者：Hansen,H.-J. et al.

  DOI：——

  日期：——
• γ-Selective Cross-Coupling of Allylic Silanolate Salts with Aromatic Bromides Using Trialkylphosphonium Tetrafluoroborate Salts Prepared Directly from Phosphine•Borane Adducts
  作者：Scott E. Denmark、Nathan S. Werner

  DOI：10.1021/ol2017998

  日期：2011.9.2

  γ-selective, palladium-catalyzed cross-coupling of sodium (Z)-2-butenyldiethylsilanolate with a variety of aromatic bromides is reported. The protocol provides high yields (73–94%) and site selectivity (γ/α, 25:1 → > 99:1) in the coupling of electron-rich, electron-poor, sterically hindered, and heteroaromatic bromides. The use of a configurationally homogeneous (Z)-silanolate, nontransferable ethyl groups

  报道了γ 选择性、钯催化的 ( Z )-2-丁烯基二乙基硅烷醇钠与多种芳香族溴化物的交叉偶联。该协议在富电子、缺电子、空间位阻和杂芳族溴化物的耦合中提供了高产率 (73–94%) 和位点选择性 (γ/α, 25:1 → > 99:1)。使用由相应的空气稳定膦•硼烷加合物直接制备的构型均匀的 ( Z )-硅烷醇化物、不可转移的乙基和空间庞大的三烷基鏻四氟硼酸盐 ( t -BuCy 2 PH + BF 4 – ) 对方法的成功。