1,4-dithia-7-azacyclononane | 127324-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,4-dithia-7-azacyclononane
• 英文别名: 7-aza-1,4-dithiacyclononane；[9]aneNS₂；1,4,7-dithiazonane
• CAS: 127324-96-3
• 化学式: C₆H₁₃NS₂
• 分子量: 163.308
• InChiKey: HQPWAXBSYFJMPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.055±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氯甲基吡啶盐酸盐 、 1,4-dithia-7-azacyclononane 在 四丁基溴化铵 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 以89%的产率得到7-(2-pyridylmethyl)-7-aza-1,4-dithiacyclononane
  参考文献：
  名称：

  含 Azathia 大环化合物的新型 FeII 和 CuII 配合物 - 环己烷和 1-苯基乙醇轻度过氧化氧化的催化剂前体

  摘要：

  新的单核 FeII 和 CuII 复合物 [FeCl2(L1,3)] [L1 (1), L3 (4)], [Cu(OTf)2(L1,2)] [L1 (2), L2 (3)]和 [Cu(OTf)(L3)(H2O)](OTf) (5) 是通过在环境温度下用 14 元 N2S2 大环化合物在 THF 溶液中处理氯化铁 (II) 或三氟甲磺酸铜 (II) 生成的 6 ,7,13,14,15,16,17,18-八氢二苯并(e,m)-1,4,8,11-二硫代二氮杂环十四烷 (L1), 8,11-二甲基-5,6,7,8,9 ,10,16,17-octahydrodibenzo(e,m)-1,4-dithia-8,11-diazacyclotetradecane (L2), 和一个新的九元 NS2 大环带有 2-甲基吡啶悬垂臂 7-(2-methylpyridyl )aza-1,4-二硫杂环壬烷 (L3)。配合物

  DOI：

  10.1002/ejic.201100460
• 作为产物：
  描述：

  N-(tolyl-p-sulphonyl)-1,4-dithia-7-azacyclononane 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 、 苯酚 作用下， 反应 78.0h， 以78%的产率得到1,4-dithia-7-azacyclononane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and complexation of nickel(II) and copper(II) by pendant-arm alcohol derivatives of [9]aneNS2 (7-aza-1,4-dithiacyclononane)

  摘要：

  本文介绍了制备 [9]aneNS2 （7-aza-1,4-dithiacyclononane）的简化程序。复合物 [Cu([9]aneNS2)2]2+ 的结构证实，Cu(II) 中心处于畸变的八面体环境中，Cu-S(1) 2.5469(14)，Cu-S(4) 2.5386(13)，Cu-N(7) 2.016(4)埃。发现 1∶1 金属∶配体复合物 [Cu2(L1)2]2+是双核的，醇功能去质子化，在两个 Cu(II) 中心之间形成氧化烷桥，Cu-N(1) 2.042(4)，Cu-S(4) 2.452(2)，Cu-S(7) 2.430(2)，Cu-O(14) 1.927(4)，Cu-O(14′) 1.922(4)，Cu-Cu′ 3.0063(9)埃，Cu-O-Cu′ 102.7(2)°。该复合物的磁化学数据证实了两个 Cu（II）中心之间的反铁磁耦合，2J = -417 ± 2 cm-1。通过 Ni(II)，可以分离出[Ni(HL1)(CH3CO2)]+ 复合物，其结构表明它是一个单体，配体 HL1 作为金属中心的四价配体，Ni-N(1) 2.一个螯合醋酸配体完成了扭曲的八面体几何结构，Ni-O(16) 2.098(3)，Ni-O(17) 2.102(3)埃。

  DOI：

  10.1039/a804303e

文献信息

• Formation of columnar hexagonal mesophases near room temperature from functionalised [9]aneNS2 (1,4-dithia-7-azacyclononane)
  作者：Alexander J. Blake、Duncan W. Bruce、Jonathan P. Danks、Ian A. Fallis、Daniel Guillon、Steven A. Ross、Heiko Richtzenhain、Martin Schröder

  DOI：10.1039/b006753i

  日期：——

  Oligo(benzoate) derivatives, (R)[9]aneNS2, of 1,4-dithia-7-azacyclononane [R = OC-C6H4-4-OR′ (1) [R′ = C3H7 (a) C8H17 (b)], OC-C6H4-4-O2C-C6H4-4-OC8H17 (2), OC-C6H4-4-O2C-C6H4-4-O2C-Z, Z = C6H4-4-OC8H17 (3), C6H3-3,4-(OR′2)2 (4) [R′ = C4H9 (a), C8H17 (b), C12H25 (c)], C6H2-3,4,5-(OC12H25)3 (5)] have been synthesised. Compound 3 displays monotropic nematic and smectic phases, while 5 shows an enantiotropic columnar hexagonal phase (Colh) just above room temperature as characterised by X-ray scattering experiments. Dilatometry suggests a model for the packing of molecules of 5 in the mesophase. An alternative route to these compounds has been developed via the preparation of the protected species 6 [R = OC-C6H4-4-OC(O)OMe], which can be deprotected using aqueous NH3 to give 7 [R = OC-C6H4-4-OH], followed by reaction with the appropriate acid chloride or anhydride. Oligo(benzoate) derivatives, (R)2[9]aneN2S, of 1-thia-4,7-diazacyclononane [R = OC-C6H4-4-OC(O)OMe (8), OC-C6H4-4-OH (9) OC-C6H4-4-O2C-C6H4-4-OC8H17 (10), OC-C6H4-4-O2C-C6H2-3,4,5-(OC12H25)3 (11)] have been prepared as transesterification products.

  寡（苯甲酸酯）衍生物，（R）[9]aneNS2，的1,4-二硫-7-氮杂环壬烷[R = OC-C6H4-4-OR′（1）[R′ = C3H7（a）C8H17（b）]，OC-C6H4-4-O2C-C6H4-4-OC8H17（2），OC-C6H4-4-O2C-C6H4-4-O2C-Z，Z = C6H4-4-OC8H17（3），C6H3-3,4-（OR′2）2（4）[R′ = C4H9（a），C8H17（b），C12H25（c）]，C6H2-3,4,5-（OC12H25）3（5）]已经合成。化合物3显示出单向性的向列相和层状相，而5则在室温以上显示出对映各向异性的六角柱状相（Colh），这一特性通过X射线散射实验得到了表征。膨胀测定法提出了一种模型，用于描述5在介相中分子的堆积方式。通过制备保护性物种6[R = OC-C6H4-4-OC（O）OMe]，然后使用氨水去保护得到7[R = OC-C6H4-4-OH]，再与适当的酰氯或酸酐反应，开发了一种制备这些化合物的替代路线。寡（苯甲酸酯）衍生物，（R）2[9]aneN2S，的1-硫-4,7-二氮杂环壬烷[R = OC-C6H4-4-OC（O）OMe（8），OC-C6H4-4-OH（9）OC-C6H4-4-O2C-C6H4-4-OC8H17（10），OC-C6H4-4-O2C-C6H2-3,4,5-（OC12H25）3（11）]已经作为转酯化产物制备。
• Thioureas as Reporting Elements for Metal-Responsive Fluorescent Chemosensors
  作者：Mireille Vonlanthen、Nathaniel S. Finney

  DOI：10.1021/jo4003129

  日期：2013.4.19

  Proof that sulfur is a viable reporting element for the development of fluorescent chemosensors for metal ions is presented. To date, the majority of metal-responsive fluorescent chemosensors have relied on metal–nitrogen coordination to provide a fluorescence response, most commonly by suppressing photoinduced electron transfer (PET) quenching. While chemosensors with direct application to biology

  证明了硫是开发用于金属离子的荧光化学传感器的可行报告元素的证据。迄今为止，大多数金属响应型荧光化学传感器都依靠金属与氮的配位来提供荧光响应，通常是通过抑制光致电子传递（PET）猝灭来实现的。虽然已经开发出可直接应用于生物学，医学和分析化学的化学传感器，但对氮的配位化学的依赖仍然是实际和概念上的局限性。基于硫脲可以淬灭PET发出的荧光的事实，结果表明，可以通过金属键合恢复硫脲附加的萘二甲酰亚胺的猝灭发射，并且可以通过硫脲取代基的结构修饰来控制金属亲和力和选择性。此外，此类化学传感器可在水性介质中起作用，并且与基于氮的化学传感器不同，它对[H+ ]。鉴于硫的配位特性与氮的配位特性不同，这项工作为开发新型有趣且有用的金属响应荧光探针奠定了基础。
• Nitrile functionalised pendant-arm derivatives of aza- and mixed donor macrocyclic ligands as new building blocks for inorganic crystal engineering
  作者：Lorenzo Tei、Alexander J. Blake、Paul A. Cooke、Claudia Caltagirone、Francesco Demartin、Vito Lippolis、Francesca Morale、Claire Wilson、Martin Schröder

  DOI：10.1039/b110134j

  日期：2002.4.9

  A range of nitrile-functionalised pendant arm derivatives of [9]aneN3, [9]aneN2S, [9]aneNS2, [12]aneNS2O and [15]aneO2N3 have been prepared: L1 = 1,4,7-tris(cyanomethyl)-1,4,7-triazacyclononane, L2 = 1,4,7-tris(2-cyanoethyl)-1,4,7-triazacyclononane, L3 = 1,2-bis[4,7-bis(2-cyanoethyl)-1,4,7-triazacyclonon-1yl]ethane, L4 = 4,7-bis(2-cyanoethyl)-1-thia-4,7-diazacyclononane, L5 = 7-(2-cyanoethyl)-7-aza-1,4-dithiacyclononane, L6 = 1-(2-cyanoethyl)-1-aza-4,10-dithia-7-oxacyclododecane, L7 = 1,4,7-tris(cyanomethyl)-1,4,7-triaza-10,13-dioxacyclopentadecane, L8 = 1,4,7-tris(cyanoethyl)-1,4,7-triaza-10,13-dioxacyclopentadecane. Reaction of these ligands with AgI salts affords a range of complex products, the structures of which vary according to the type, number and length of the pendant arms. The synthesis and structures of [Ag(L1)]PF6}∞, [Ag2(L2)2][BF4]2}∞, [Ag2(L3)][PF6]2}∞, [Ag2(L4)2][BF4]2, [Ag(L5)]BF4}∞, [Ag2(L6)2][BF4]2, [Ag(L7)]BF4}∞ and [Ag(L8)]PF2O2 are reported.

  制备了一系列腈官能化的悬臂衍生物：[9]aneN3、[9]aneN2S、[9]aneNS2、[12]aneNS2O 和 [15]aneO2N3：L1 = 1,4,7-三（氰甲基）-1,4,7-三氮杂环壬烷，L2 = 1,4,7-三（2-氰乙基）-1,4,7-三氮杂环壬烷，L3 = 1,2-双[4,7-双（2-氰乙基）-1,4,7-三氮杂环壬-1-基]乙烷，L4 = 4,7-双（2-氰乙基）-1-硫杂-4,7-二氮杂环壬烷、L5 = 7-(2-氰乙基)-7-氮杂-1,4-二硫杂环壬烷，L6 = 1-(2-氰乙基)-1-氮杂-4,10-二硫杂-7-氧杂环十二烷，L7 = 1,4、7-三（氰甲基）-1,4,7-三氮杂-10,13-二氧杂环十五烷，L8 = 1,4,7-三（氰乙基）-1,4,7-三氮杂-10,13-二氧杂环十五烷。这些配体与 AgI 盐反应会产生一系列复杂的产物，其结构因垂臂的类型、数量和长度而异。报告了[Ag(L1)]PF6}∞、[Ag2(L2)2][BF4]2}∞、[Ag2(L3)][PF6]2}∞、[Ag2(L4)2][BF4]2、[Ag(L5)]BF4}∞、[Ag2(L6)2][BF4]2、[Ag(L7)]BF4}∞和 [Ag(L8)]PF2O2 的合成和结构。
• Metal Complexes with Macrocyclic Ligands. Part XLVI. Synthesis and structures of dinuclear metal complexes of bis-macrocycles having a pyrazole bridging unit
  作者：Harald Weller、Liselotte Siegfried、Markus Neuburger、Margareta Zehnder、Thomas A. Kaden

  DOI：10.1002/hlca.19970800804

  日期：1997.12.15

  sulfato-bridged complex, in which one Cu2+ is hexacoordinated with the participation of a water molecule. The X-ray structure of the azide-bridged dinuclear Ni2+ complex was also solved and shows that both Ni2+ centres have octahedral coordination geometries. In all complexes, the 1H-pyrazolediyl group connecting the macrocycles is deprotonated and bridges the two metal centres, which, depending on the exogenous

  由两个N 3-，N 2 S-或NS 2-环壬烷环组成的三个双大环配体，即两个八氢-1 H -1,4,7-三氮嗪，八氢-1,4,7-噻二唑啉制备通过1 H-吡唑二基单元连接的或六氢-5 H -1,4-7-二硫唑啉环。它们形成双核铜II和Ni II络合物，其能够一个额外的外源桥联分子结合，如Cl - ，溴-，N，SO，和1个ħ吡唑-1- IDE。X射线衍射确定的结构表明，每个Cu 2+通过大环的三个供体原子，吡唑烷二基N-原子，外源桥联配体的原子以及有时通过溶剂分子来配位。在大多数Cu 2+情况下，金属离子表现出正方形-金字塔形或三角-双金字塔形配位几何形状，但在硫酸根桥联络合物中，其中一个Cu 2+在水分子的参与下六配位。还解决了叠氮桥双核Ni 2+配合物的X射线结构，结果表明两个Ni 2+中心均具有八面体配位几何形状。在所有复合物中，1 H连接大环的-吡唑二基被去质子化，并桥接两个金属中心，取决于外源配体，它们之间的距离为3
• Iron(III) and iron(II) complexes of 1-thia-4,7-diazacyclononane ([9]aneN2S) and 1,4-dithia-7-azacyclononane ([9]aneNS2). X-Ray structural analyses, magnetic susceptibility, Mössbauer, EPR and electronic spectroscopy †
  作者：Vincent A. Grillo、Lawrence R. Gahan、Graeme R. Hanson、Robert Stranger、Trevor W. Hambley、Keith S. Murray、Boujemaa Moubaraki、John D. Cashion

  DOI：10.1039/a801417e

  日期：——

  are typical for iron(II) and iron(III) complexes. Variable-temperature susceptibility measurements for [Fe([9]aneN2S)2][ClO4]2 (2–300 K) revealed temperature-dependent behaviour in both the solid state [2.95 µB (300 K)–0.5 µB (4.2 K)] and solution (ΔH 0 20–22 kJ mol–1, ΔS 0 53–60 J mol–1 K–1). For [Fe([9]aneN2S)2][ClO4]3 in the solid state [2.3 µB (300 K)–1.9 µB (4.2 K)] the magnetic data were fit to

  配合物[Fe（[9] aneN 2 S）2 ] [ClO 4 ] 2，[Fe（[9] aneN 2 S）2 ] [ClO 4 ] 3和[Fe（[9] aneNS 2）2 ] [制备了ClO 4 ] 2（[9] aneN 2 S = 1-thia-4,7-二氮杂环壬烷，[9] aneNS 2  = 1,4- dithia -7-氮杂环壬烷），后两者用X射线表征晶体学。穆斯堡尔谱（异构体移/毫米小号-1，四极分裂/毫米小号-1，4.2 K）为的[Fe（[9] ANEN 2 S）2 ] [CLO 4] 2（0.52，0.57），[Fe（[9] aneN 2 S）2 ] [ClO 4 ] 3（0.25，2.72）和[Fe（[9] aneNS 2）2 ] [ClO 4 ] 2（0.43，铁（II）和铁（III）配合物的典型值是0.28）。[Fe（[9] aneN 2 S）2 ] [ClO 4 ] 2（2-300