(R)-2-(N,N-dimethylamino)phenyl vinyl sulfoxide | 642472-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(N,N-dimethylamino)phenyl vinyl sulfoxide
• 英文别名: 2-[(R)-ethenylsulfinyl]-N,N-dimethylaniline
• CAS: 642472-93-3
• 化学式: C₁₀H₁₃NOS
• 分子量: 195.285
• InChiKey: XHBQWYOOHVWMJP-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  39.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(N,N-dimethylamino)phenyl vinyl sulfoxide 在 咪唑 、 四氧化锇 、 二异丁基氢化铝 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (1R,2S,3S,4S,S_R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-[2-(N,N-dimethylamino)phenylsulfinyl]-2-(triisopropylsilyloxy)methyl-1,2-cyclopentanediol
  参考文献：
  名称：

  乙烯基亚砜作为分子间Pauson-Khand反应中的立体化学控制剂：在天然环戊烷的对映选择性合成中的应用。

  摘要：

  描述了亚砜在不对称分子间Pauson-Khand反应中作为手性助剂的用途。在α，β-不饱和亚砜中筛选了硫原子上的各种取代基后，事实证明，现成的邻-（N，N-二甲基氨基）苯基乙烯基亚砜（1i）在氮气氛下可与取代的末端炔烃高度反应-氧化促进条件（CH3CN，0摄氏度）。另外，这些Pauson-Khand反应以完全的区域选择性和非常高的非对映选择性（de ＝ 86-＞ 96％，（S，R（S））非对映异构体）发生。实验研究表明，乙烯基亚砜1 i表现出的高反应性取决于在生成钴环中间体之前，胺基团充当炔烃二钴配合物上的软配体的能力。另一方面，理论和实验研究均表明，该方法的高立体选择性是由于所得的5-亚磺酰基-2-环戊烯酮加合物在C5中心容易发生热力学差向异构。当考虑到已知的不对称分子间Pauson-Khand反应仅限​​于使用高反应性的双环烯烃，主要是降冰片烯和降冰片二烯时，该新颖的方法构成了具有未应

  DOI：

  10.1002/chem.200400443
• 作为产物：
  描述：

  邻碘-N,N-二甲基苯胺 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (R)-2-(N,N-dimethylamino)phenyl vinyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  无应变烯烃的不对称分子间 Pauson-Khand 反应：（邻二甲氨基）苯基亚磺酰基作为有效的手性助剂

  摘要：

  描述了无应变烯烃的分子间 Pauson-Khand 反应的第一个不对称版本。通常，简单的无环烯烃在分子间 Pauson-Khand 反应中表现出低反应性和区域选择性；然而，邻（二甲氨基）苯基乙烯基亚砜在非常温和的条件下以完全区域选择性和高度立体选择性的方式与多种末端炔烃反应。抗生素 (-)-戊烯霉素 I 的非常短的对映选择性合成说明了所得 5-亚磺酰基-2-环戊烯酮在不对称合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/ja038491l

文献信息

• Asymmetric Intermolecular Pauson−Khand Reactions of Unstrained Olefins:  The (<i>o</i>-Dimethylamino)phenylsulfinyl Group as an Efficient Chiral Auxiliary
  作者：Marta Rodríguez Rivero、Juan Carlos de la Rosa、Juan Carlos Carretero

  DOI：10.1021/ja038491l

  日期：2003.12.1

  The first asymmetric version of intermolecular Pauson-Khand reactions of unstrained alkenes is described. Generally simple acyclic alkenes exhibit low reactivity and regioselectivity in intermolecular Pauson-Khand reactions; however, o-(dimethylamino)phenyl vinyl sulfoxide reacts under very mild conditions with a wide variety of terminal alkynes in a completely regioselective and highly stereoselective

  描述了无应变烯烃的分子间 Pauson-Khand 反应的第一个不对称版本。通常，简单的无环烯烃在分子间 Pauson-Khand 反应中表现出低反应性和区域选择性；然而，邻（二甲氨基）苯基乙烯基亚砜在非常温和的条件下以完全区域选择性和高度立体选择性的方式与多种末端炔烃反应。抗生素 (-)-戊烯霉素 I 的非常短的对映选择性合成说明了所得 5-亚磺酰基-2-环戊烯酮在不对称合成中的应用。
• Vinyl Sulfoxides as Stereochemical Controllers in Intermolecular Pauson-Khand Reactions: Applications to the Enantioselective Synthesis of Natural Cyclopentanoids
  作者：Marta Rodríguez Rivero、Inés Alonso、Juan C. Carretero

  DOI：10.1002/chem.200400443

  日期：2004.11.5

  diastereoselectivity (de=86->96 %, (S,R(S)) diastereomer). Experimental studies suggest that the high reactivity exhibited by the vinyl sulfoxide 1 i relies on the ability of the amine group to act as a soft ligand on the alkyne dicobalt complex prior to the generation of the cobaltacycle intermediate. On the other hand, both theoretical and experimental studies show that the high stereoselectivity of the process is

  描述了亚砜在不对称分子间Pauson-Khand反应中作为手性助剂的用途。在α，β-不饱和亚砜中筛选了硫原子上的各种取代基后，事实证明，现成的邻-（N，N-二甲基氨基）苯基乙烯基亚砜（1i）在氮气氛下可与取代的末端炔烃高度反应-氧化促进条件（CH3CN，0摄氏度）。另外，这些Pauson-Khand反应以完全的区域选择性和非常高的非对映选择性（de ＝ 86-＞ 96％，（S，R（S））非对映异构体）发生。实验研究表明，乙烯基亚砜1 i表现出的高反应性取决于在生成钴环中间体之前，胺基团充当炔烃二钴配合物上的软配体的能力。另一方面，理论和实验研究均表明，该方法的高立体选择性是由于所得的5-亚磺酰基-2-环戊烯酮加合物在C5中心容易发生热力学差向异构。当考虑到已知的不对称分子间Pauson-Khand反应仅限​​于使用高反应性的双环烯烃，主要是降冰片烯和降冰片二烯时，该新颖的方法构成了具有未应