N-phenylbenzo[1,3]dioxole-5-carboxamidine | 64499-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: N-phenylbenzo[1,3]dioxole-5-carboxamidine
• 英文别名: N'-phenyl-1,3-benzodioxole-5-carboximidamide
• CAS: 64499-60-1
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O₂
• 分子量: 240.261
• InChiKey: REWRUWKIODVHCE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  138-139 °C
• 沸点：
  363.2±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-phenylbenzo[1,3]dioxole-5-carboxamidine 、 N,N-二炔丙基-对甲苯磺酰胺 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 2,6-二甲基苯甲酸 、 水 、 lithium carbonate 、 silver carbonate 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 乙醇 为溶剂， 反应 21.0h， 以56%的产率得到2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-4-(4-methyl-1-tosyl-2,5-dihydro-1H-pyrrol-3-yl)quinazoline
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的级联[5 +1]环化/ C活化引发的/ 5-环外环化：1,6-二炔作为一碳反应伙伴

  摘要：

  本文报道了with与二炔的催化[5 +1]环化/ 5-外环化反应。该方案提供了一种经济高效的原子制备方法，可一步一步高效地制备两个含氮杂环。重要的是，该反应代表了在C–H功能化中使用二炔作为单碳反应伙伴的第一个例子。动力学同位素效应表明该反应的催化循环是由N中邻位C–H键的裂解引发的idine的苯基环，可能参与限速步骤。基于密度泛函理论（DFT）的计算表明，C–H活化和通过5-exo环化形成Rh（V）物种可能是此级联转化的重要过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01105
• 作为产物：
  描述：

  Piperonal-phenylhydrazon 、 苯基锂 在 xylene 作用下， 生成 N-phenylbenzo[1,3]dioxole-5-carboxamidine
  参考文献：
  名称：

  Robew, Doklady Bolgarskoi Akademii Nauk, 1959, vol. 12, p. 207,210

  摘要：

  DOI：

文献信息

• CuI-Catalyzed Amination of Arylhalides with Guanidines or Amidines: A Facile Synthesis of 1-<i>H</i>-2-Substituted Benzimidazoles
  作者：Xiaohu Deng、Heather McAllister、Neelakandha S. Mani

  DOI：10.1021/jo900912h

  日期：2009.8.7

  CuI/L5 (N,N′-dimethylethylenediamine) proves to be an efficient catalyst system for the amination of arylhalides with guanidines. The same catalyst system is then successfully applied to the one-step synthesis of 1-H-2-amino-benzimidazoles through tandem aminations of 1,2-dihaloarenes in modest yields. This methodology is also applicable for the preparation of 1-H or 1-substutituted 2-aryl- or 2-alkyl-benzimidazoles

  事实证明，CuI / L5（N，N'-二甲基乙二胺）是一种用于将芳基卤化物与胍胺化的有效催化剂体系。然后将相同的催化剂体系成功地通过1,2-二卤代芳烃的串联胺化以适度的产率成功地一步合成1- H -2-氨基-苯并咪唑。该方法学也可用于制备1- H或1-取代的2-芳基-或2-烷基-苯并咪唑。
• Manganese‐Catalyzed <i>ortho‐</i> Alkenylation of Aromatic Amidines with Alkynes via C−H Activation
  作者：Teng Jia、Congyang Wang

  DOI：10.1002/cctc.201900387

  日期：2019.11.7

  The first ortho‐alkenylation of aromatic amidines with alkynes was realized by earth‐abundant manganese catalysis through C−H activation. A catalytic amount of PhMgBr was found essential for improved efficiency of this transformation. Wide tolerance of functional groups and excellent E/Z selectivity highlighted the current protocol.

  芳香族idine与炔烃的第一个邻位烯基化是通过C–H活化富于地球的锰催化实现的。发现催化量的PhMgBr对于提高该转化效率是必不可少的。官能团的宽容度和出色的E / Z选择性突出了当前方案。
• Rhodium-catalyzed multiple C–H activation/highly<i>meta</i>-selective C–H amination between amidines and alkynes
  作者：Fen Xu、Yuan-Yuan Song、Wen-Jing Zhu、Chun-Sen Liu、Ya-Zhou Lu、Miao Du

  DOI：10.1039/d0cc04885b

  日期：——

  A tandem process of multiple C–H activation and intermolecular highly meta-selective C–H amination between amidines and alkynes has been developed. Mechanistic studies demonstrate that the reaction is proposed to proceed through two different Rh(I)–Rh(III) catalytic cycles, wherein Rhodium-complex I and Rhodacycle intermediate II were isolated for the first time.

  多个C-H活化和分子间高度的串接处理的元脒和炔烃之间-选择性C-H的胺化得到了发展。机理研究表明，建议该反应通过两个不同的Rh（I）-Rh（III）催化循环进行，其中首次分离了铑配合物I和Rhodacycle中间体II。
• Metal‐Free Cascade 1,4‐Conjugate Addition/Selective Annulation Strategy for Divergent Synthesis of Polysubstituted Imidazoles and 4‐Alkenylquinazolines
  作者：Qiang Tang、Keke Xu、Xinwei He、Yongjia Shang

  DOI：10.1002/adsc.202200905

  日期：2022.12.8

  metal-free cascade annulation of propagylamines with amidines for divergent synthesis of polysubstituted imidazoles and 4-alkenylquinazolines has been developed. The reaction is believed to proceed by sequential 1,4-conjugate addition of amidines to propargylamines, 5-exo-dig annulation/aromatization to form the polysubstituted imidazoles, and nucleophilic addition/elimination/aromatization to quinazoline

  已经开发了丙胺与脒的无金属级联环化，用于多取代咪唑和 4-烯基喹唑啉的发散合成。据信该反应是通过将脒顺序地 1,4-共轭加成到炔丙基胺、5-外环化/芳构化以形成多取代咪唑以及亲核加成/消除/芳构化到喹唑啉骨架来进行的。在该反应中，范围广泛的富电子、电子中性和缺电子丙胺与脒反应良好，以 53-93% 的收率生成多取代咪唑和 4-烯基喹唑啉。此外，该方法的效用已通过克级实验和产物的合成转化得到展示。
• Robew, Doklady Akademii Nauk SSSR, 1955, vol. 101, p. 277
  作者：Robew

  DOI：——

  日期：——