(±) 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-phenylbut-2-yn-1-ol | 144425-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (±) 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-phenylbut-2-yn-1-ol
• 英文别名: 4-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-phenyl-2-butyn-1-ol；4-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-phenylbut-2-yn-1-ol
• CAS: 144425-46-7
• 化学式: C₁₆H₂₄O₂Si
• 分子量: 276.451
• InChiKey: MALCTPUQAPATEC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±) 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-phenylbut-2-yn-1-ol 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Highly efficient synthesis of alka-1,3-dien-2-yltitanium compounds from alka-2,3-dienyl carbonates. A new, practical synthesis of 1,3-dienes and 2-iodo-1,3-dienes

  摘要：

  Treatment of carbonates of alka-2,3-dien-1-ols 2 with (eta(2)-propene)Ti(O-i-Pr)(2) (I) resulted in oxidative addition to afford 1,3-dien-2-yltitanium compounds 3, which react readily with electrophiles such as H+, I-2 and aldehydes. The reaction with H+ and I-2 proceeds highly regioselectively, thus providing an efficient and practical method for synthesis of 1,3-dienes and 2-iodo-1,3-dienes. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02126-0
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基(2-丙炔氧基)硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以82%的产率得到(±) 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-phenylbut-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  环外立体化学对束缚氨基羟基化反应的影响

  摘要：

  一种采用环外立体中心在束缚的氨基羟基化（TA）反应中实现非对映异构控制的新策略，可用于立体选择性合成一系列氨基醇，收率好至极佳，抗选择性高达20：1。描述了反应条件和底物参数对非对映异构控制水平的影响。此外，采用“内部烷氧基”模型来合理化在这些系统中观察到的立体选择性的意义和程度。

  DOI：

  10.1002/asia.201100497

文献信息

• Preparation of Chiral Allenes through Pd-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Conjugated Enynes: Enantioselective Synthesis Enabled by Catalyst Design
  作者：Nathan J. Adamson、Haleh Jeddi、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.9b02637

  日期：2019.5.29

  surrogate to afford primary amines in a two-step/one-pot process. Examination of chiral catalysts revealed a high degree of reversibility in the C-N bond formation that negatively impacted enantioselectivity. Consequently, an electron-poor ferrocenyl-PHOX ligand was developed to enable efficient and enantioselective enyne hydroamination.

  在这项研究中，我们确定共轭烯炔在 Pd 催化下进行选择性 1,4-加氢胺化，以提供带有侧链烯丙基胺的手性丙二烯。在非对映选择性反应中，DPEphos 作为 Pd 的配体，几种伯胺和仲脂肪胺和芳基取代的胺与各种单取代和双取代的烯炔偶联。二苯甲酮亚胺作为氨替代物，在两步/一锅法中提供伯胺。手性催化剂的检查揭示了 CN 键形成的高度可逆性，这对对映选择性产生了负面影响。因此，开发了一种缺电子的二茂铁基-PHOX 配体，以实现高效和对映选择性的烯炔加氢胺化。
• One-Pot Sequential Propargylation/Cycloisomerization: A Facile [4+2]-Benzannulation Approach to Carbazoles
  作者：Chada Raji Reddy、Reddi Rani Valleti、Uredi Dilipkumar

  DOI：10.1002/chem.201503496

  日期：2016.2.12

  A novel one‐pot [4+2]‐benzannulation approach to substituted carbazoles is accomplished by acid‐catalyzed C3‐propargylation of 2‐alkenyl/aryl indoles with 1‐aryl propargylic alcohols, followed by cycloisomerization. A variety of 2‐alkenylated indoles and 2‐aryl/heteroaryl indoles successfully participated in this tandem reaction with 1‐aryl/heteroaryl propargylic alcohols to provide diversely substituted

  一种新颖的单锅[4 + 2]-苯甲环化方法是通过将2-烯基/芳基吲哚与1-芳基炔丙醇进行酸催化的C3-丙炔化，然后进行环异构化来实现的。各种2-烯基化的吲哚和2-芳基/杂芳基吲哚成功地与1-芳基/杂芳基炔丙醇一起进行了串联反应，从而提供了各种取代和环化的咔唑以及氮杂[5]螺旋烯。
• Formal Total Synthesis of Fostriecin by 1,4-Asymmetric Induction with an Alkyne-Cobalt Complex
  作者：Yujiro Hayashi、Hirofumi Yamaguchi、Maya Toyoshima、Kotaro Okado、Takumi Toyo、Mitsuru Shoji

  DOI：10.1002/chem.201000795

  日期：2010.9.3

  4‐relationship is considered difficult, we have developed a notable 1,4‐asymmetric induction that utilizes an alkyne–cobalt complex for the control of C5 stereochemistry by the C8 stereogenic center. The stereochemistry at C11 was established by 1,3‐asymmetric induction with a higher‐order alkynyl‐zinc reagent. Thus, only one asymmetric reaction requiring an external chiral auxiliary was employed in this

  已经完成了受保护的去磷酸钙丝素的合成，从而正式合成了泊丝汀。合成方面的挑战是建立四个立体基因中心和构象不稳定的顺式-顺式-反式-三烯部分。先前的总合成已经使用了至少两个不对称反应，这需要使用外部手性助剂。尽管认为在1,4关系中进行远程立体诱导很困难，但我们开发了一种显着的1,4-不对称诱导，利用炔-钴复合物通过C8立体异构中心控制C5立体化学。C11的立体化学是通过用较高级的炔基锌试剂进行的1,3-不对称诱导建立的。因此，在该途径中仅使用了一个需要外部手性助剂的不对称反应。不稳定的顺式-顺式-反式三烯单元是在合成的后期通过二烯炔和醛单元的非对映选择性偶联而构建的，然后还原。
• Chromium(0)-Promoted [6π + 2π] Cycloadditions of Allenes with Cycloheptatriene
  作者：James H. Rigby、Stéphane B. Laurent、Zeeshan Kamal、Mary Jane Heeg

  DOI：10.1021/ol802401a

  日期：2008.12.18

  Photoinitiated [6pi + 2pi] cycloadditions of allenes with (eta(6)-cycloheptatriene)tricarbonylchromium(0) (1) are described. An example of asymmetric induction obtained by reaction of 1 with a chiral 1,3-disubstituted allene is also reported.

  描述了丙二烯与 (eta(6)-环庚三烯)tricarbonylchromium(0) (1) 的光引发 [6pi + 2pi] 环加成。还报道了通过 1 与手性 1,3-二取代丙二烯反应获得的不对称诱导的例子。
• [4 + 2] Benzannulation of 3-Alkenylpyrroles/Thiophenes with Propargylic Alcohols: Access to Substituted Indoles, Benzothiophenes, and Aza[5]helicenes
  作者：Chada Raji Reddy、Reddi Rani Valleti、Puppala Sathish

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02637

  日期：2017.3.3

  3-alkenylpyrroles/-thiophenes as C4 synthons with 1-aryl/1-heteroaryl propargylic alcohols as C2 synthons. Interestingly, dialkynyl substrates can undergo tandem benzannulations to give substituted aza[5]helicenes in 82–83% yield.

  已开发出一种有效且实用的一锅[4 + 2]苯环芳构化方法，可通过连续的酸催化的炔丙基化/碱介导的环异构化反应生产高度取代的吲哚和1-苯并噻吩。该方法允许从3-烯基吡咯/噻吩作为C4合成子与1-芳基/ 1-杂芳基炔丙醇作为C2合成子的反应中获得不同取代的（主要在苯环上）吲哚和1-苯并噻吩。有趣的是，二炔基底物可进行串联苯甲环化反应，以82-83％的收率得到取代的氮杂[5]螺旋烯。