(3S,5E)-1-phenyl-5-heptene-3-ol | 261919-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,5E)-1-phenyl-5-heptene-3-ol
• 英文别名: (5E,3S)-1-phenylhept-5-en-3-ol；(5Z,3S)-1-phenylhept-5-en-3-ol；(S,E)-1-phenylhept-5-en-3-ol；(S)-1-phenylhept-5-en-3-ol；(E,3S)-1-phenylhept-5-en-3-ol
• CAS: 261919-07-7
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: FLYNSFDHIKHIAI-YWVDXFKGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,5E)-1-phenyl-5-heptene-3-ol 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 tert-butyl-[[(2S,4R,5R,6R,10R,11S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5,11-dimethyl-2-(2-phenylethyl)-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-10-yl]oxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  螺缩醛集合的天然产物引导合成揭示了微管蛋白细胞骨架完整性的调节剂

  摘要：

  螺[5.5]缩酮部分构成了许多具有生物活性的天然产物的基本结构骨架。由于源自母体天然产物的简化但特征性的螺缩酮保留了生物活性，螺[5​​.5]缩酮单元可被视为开发天然产物衍生化合物集合的生物学预验证框架。我们报告了螺[5.5] 缩酮在固体载体上的对映选择性合成。反应序列采用不对称硼烯醇醇醛醇反应，烯醇与聚合物结合或在溶液中作为关键的对映分化步骤。它在固体载体上进行多达 12 个步骤，以高总产率和高立体选择性获得所需的螺缩酮，并且可以适应产品的结构变化。合成的小型 spiroketal 集合包含磷酸酶抑制剂和调节人癌细胞中微管蛋白细胞骨架形成的化合物，而不直接靶向微管。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500605
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4R)-3-methyl-6-phenyl-1-hexen-4-ol 在 苯丙醛 、 tin(II) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3S,5E)-1-phenyl-5-heptene-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过酸催化的烯丙基转移反应从相应的 γ-异构体（3,4-二取代丁烯-4-醇）中立体选择性地合成 1,4-二取代丁烯-4-醇（高烯丙醇α-加合物）醛类

  摘要：

  高烯丙基醇 3 的 γ-加合物通过与常见烯丙基金属 1 的通常反应从醛衍生，通过酸催化的烯丙基转移反应转化为相应的 α-加合物 6。在烯丙基转移反应中，反-和顺-γ-加合物3分别得到E-和Z-α-加合物6，γ-加合物3的光学纯度转移到α-加合物6，>98 %ee。这表明烯丙基转移反应通过六元环状过渡态 [T] 立体选择性地进行。该反应由各种金属三氟甲磺酸盐以及路易斯酸和布朗斯台德酸催化。

  DOI：

  10.1021/ja990057p

文献信息

• Solid-Phase Synthesis of [5.5]-Spiroketals
  作者：Stefan Sommer、Marc Kühn、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/adsc.200800154

  日期：2008.8.4

  hetero-Michael (DIHMA) reaction to alkynones was applied. The sequence allows for introduction of numerous substituents on the scaffold and for variation of stereochemistry. [5.5]-Spiroketals bearing an additional ketone were obtained in high overall yields. Further diversification was achieved by reduction of the ketone and reductive amination using polymer-supported borohydride, Grignard reaction and conversion

  已开发出一种在固体载体上高效且可靠地多步合成 251 种天然产物样 [5.5]-螺缩酮的方法。作为中心关键步骤，应用了对炔酮的双分子内杂迈克尔 (DIHMA) 反应。该序列允许在支架上引入许多取代基并允许立体化学的变化。[5.5]-带有额外酮的螺缩酮以高总产率获得。通过使用聚合物负载的硼氢化物还原酮和还原胺化、格氏反应和在溶液相中转化为肟衍生物，实现了进一步的多样化。
• Enantioselective and Catalytic Method for α-Crotylation of Aldehydes with a Kinetic Self-Refinement of Stereochemistry
  作者：Andrei V. Malkov、Mikhail A. Kabeshov、Maciej Barłog、Pavel Kočovský

  DOI：10.1002/chem.200802224

  日期：2009.2.2

  Kinetic refinery: A practical, highly stereoselective, two‐step catalytic protocol for the α‐allylation of aldehydes, starting from crotyltrichlorosilanes, has been developed (see scheme). In each reaction step, one of the stereoisomers reacted faster than the other, which resulted in a kinetic stereochemical (E/Z) self‐refinement of the system and led to the formation of virtually enantiomerically

  动力学精炼厂：已经开发了一种实用的，高度立体选择性的两步催化方案，用于从巴豆基三氯硅烷开始进行醛的α-烯丙基化反应（请参见方案）。在每个反应步骤中，一种立体异构体的反应均快于另一种，这导致了系统的动力学立体化学（E / Z）自精制，并导致高产率地形成了几乎对映异构和几何纯净的线性均聚物。
• Palladium-Catalyzed Stereoselective Intramolecular Oxidative Amidation of Alkenes in the Synthesis of 1,3- and 1,4-Amino Alcohols and 1,3-Diamines
  作者：Andrei V. Malkov、Darren S. Lee、Maciej Barłóg、Mark R. J. Elsegood、Pavel Kočovský

  DOI：10.1002/chem.201400123

  日期：2014.4.22

  An efficient and practical Pd‐catalyzed intramolecular oxidative allylic amidation provides facile access to derivatives of 1,3‐ and 1,4‐amino alcohols and 1,3‐diamines. The method operates under mild reaction conditions (RT) with molecular oxygen (1 atm) as the sole reoxidant of Pd. Excellent diastereoselectivities were attained with substrates bearing a secondary stereogenic center

  有效且实用的Pd催化的分子内氧化烯丙基酰胺化酰胺可轻松获得1,3-和1,4-氨基醇的衍生物和1,3-二胺的衍生物。该方法在温和的反应条件（RT）下运行，分子氧（1 atm）作为Pd的唯一再氧化剂。带有次要立体中心的底物可实现出色的非对映选择性
• The First Example of Enantioselective Allyl Transfer from a Linear Homoallylic Alcohol to an Aldehyde
  作者：Teck-Peng Loh、Chi-Lik Ken Lee、Kui-Thong Tan

  DOI：10.1021/ol0263999

  日期：2002.8.1

  see text] The first example of enantioselective linear homoallylic alcohol transfer reaction was revealed. In all cases, the whole rearrangement is thermodynamically favorable and a steric effect is the driving force of this reaction. The preservation of the stereocenter and olefin geometry together with the isolation of gamma-adduct homoallylic alcohols in one isomeric form have warranted the proposed

  [反应：见正文]揭示了对映选择性线性均丙醇转移反应的第一个实例。在所有情况下，整个重排在热力学上都是有利的，并且空间效应是该反应的驱动力。立体中心和烯烃几何形状的保留以及以一种异构体形式分离γ-加合物均烯丙基醇已保证了所提出的机理。
• Highly (<i>E</i>)-Selective BF₃·Et₂O-Promoted Allylboration of Chiral Nonracemic α-Substituted Allylboronates and Analysis of the Origin of Stereocontrol
  作者：Ming Chen、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol1007444

  日期：2010.6.18

  delta-Methyl-substituted homoallylic alcohols 2 were prepared in 71-88% yield, E:Z>30:1 and 93% to >95% ee via BF3 center dot Et2O-promoted allylboration with alpha-Me-allylboronate 1. The origin of high (E)-selectivity is proposed.