(E)-1-(Triethylsilyl)-3-phenyl-1-propen-3-ol | 73654-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-(Triethylsilyl)-3-phenyl-1-propen-3-ol
• 英文别名: (E)-3-(triethylsilyl)-1-phenylprop-2-en-1-ol；(E)-1-phenyl-3-(triethylsilyl)prop-2-en-1-ol；(E)-1-phenyl-3-triethylsilylprop-2-en-1-ol
• CAS: 73654-55-4
• 化学式: C₁₅H₂₄OSi
• 分子量: 248.44
• InChiKey: WZLFIGGJMXCACE-OUKQBFOZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(Triethylsilyl)-3-phenyl-1-propen-3-ol 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 以85%的产率得到1-(Triethylsilyl)-3-phenylpropan-3-one
  参考文献：
  名称：

  A Selective Synthesis of (E)-Vinylsilanes by Cationic Rhodium Complex-Catalyzed Hydrosilylation of 1-Alkynes and Tandem Hydrosilylation/Isomerization Reaction of Propargylic Alcohols to .beta.-Silyl Ketones

  摘要：

  （E）-丙二烯二硅烷通过使用[Rh(COD)(2)]BF4/2PPh(3)协同催化的水硅化反应获得了高选择性，适用于多种一元炔烃底物。丙炔醇的水硅化反应产生γ-硅基 allylic 醇2h-R，并提供了一种高效产率的构象选择性高的旋多糖醇。该反应无需保护醇的功能性即可进行。由此产生的（E）-γ-硅基 allylic 醇可以通过转化得到β-硅基酮。此外，该[Rh(COD)(2)]BF4/2PPh(3)催化还可以催化丙炔醇的同分异构化反应。Furthermore, a one-pot tandem hydrosilylation-isomerization of secondary propargylic alcohols can be achieved using this approach.

  DOI：

  10.1021/jo00115a020
• 作为产物：
  描述：

  {1-[(2-methoxypropan-2-yl)oxy]prop-2-yn-1-yl}benzene 在 盐酸 、 正丁基锂 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-1-(Triethylsilyl)-3-phenyl-1-propen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过硅上取代基的1,2-转移进行的γ-硅烷化乙酸烯丙酯的钯催化反应

  摘要：

  在CsF存在下，钯催化的γ-甲硅烷基化的乙酸烯丙酯与水的反应会导致硅上取代基发生前所未有的1,2-移位，从而原位生成烯丙基硅烷。当使用具有氟化取代基的贫电子膦配体时，钯的催化活性增加。对该反应的进一步研究表明，基团从硅的迁移能力的近似顺序为：PhC≡C，烯丙基> Bn> Ph，乙烯基>烷基（Me，Et）。利用密度泛函理论研究了反应机理。最后，还研究了Hosomi-Sakurai型醛与原位生成的α，γ-二取代烯丙基硅烷的烯丙基化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131493

文献信息

• Silicon-Directed Rhenium-Catalyzed Allylic Carbaminations and Oxidative Fragmentations of γ-Silyl Allylic Alcohols
  作者：Sanjay W. Chavhan、Matthew J. Cook

  DOI：10.1002/chem.201400104

  日期：2014.4.22

  A highly regioselective allylic substitution of β‐silyl allylic alcohols has been achieved that provides the branched isomer as a single product. This high level of regiocontrol is achieved through the use of a vinyl silane group that can perform a Hiyama coupling providing 1,3‐disubstituted allylic amines. An unusual oxidative fragmentation product was also observed at elevated temperature that appears

  β-甲硅烷基烯丙醇的高度区域选择性烯丙基取代已实现，可将支链异构体作为单一产品提供。这种高度的区域控制是通过使用乙烯基硅烷基团实现的，该乙烯基硅烷基团可以进行Hiyama偶联，从而提供1,3-二取代的烯丙基胺。在高温下，还观察到一种不寻常的氧化碎片产物，该产物似乎是通过弗莱明-塔摩型氧化消除途径进行的。
• Markovnikov Hydrosilylation of Alkynes with Tertiary Silanes Catalyzed by Dinuclear Cobalt Carbonyl Complexes with NHC Ligation
  作者：Dongyang Wang、Yuhang Lai、Peng Wang、Xuebing Leng、Jie Xiao、Liang Deng

  DOI：10.1021/jacs.1c06583

  日期：2021.8.18

  with PhC≡CH and HSiEt3 can furnish the dinuclear cobalt alkyne and mononuclear cobalt silyl complexes [(IPr)(CO)2Co(μ–η2:η2-HCCPh)Co(CO)3], [(IPr)(CO)2Co(μ-η2:η2-HCCPh)Co(CO)2(IPr)], and [(IPr)Co(CO)3(SiEt3)], respectively. Both dicobalt bridging alkyne complexes can react with HSiEt3 to yield α-triethylsilyl styrene and effect the catalytic Markovnikov hydrosilylation reaction. However, the mono(NHC)

  炔烃的金属催化氢化硅烷化是制备乙烯基硅烷的理想原子经济方法，乙烯基硅烷是有机合成和有机硅工业中的有用试剂。尽管通过炔烃的金属催化氢化硅烷化反应制备 β-乙烯基硅烷已取得巨大成功，但报道的用于合成 α-乙烯基硅烷的金属催化反应存在底物范围窄和/或选择性差的问题。在此，我们使用羰基N-杂环卡宾 (NHC) 配合物 [(IPr) 2 Co 2 (CO) 6] (IPr = 1,3-二(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基)作为催化剂。这种钴催化剂影响烷基和芳基取代的末端炔烃与各种具有良好官能团相容性的叔硅烷的氢化硅烷化，从而提供具有高产率和高α / β选择性的α-乙烯基硅烷。机理研究表明[(IPr) 2 Co 2 (CO) 6 ]与PhC≡CH和HSiEt 3的化学计量反应可以提供双核钴炔和单核钴甲硅烷基配合物[(IPr)(CO) 2 Co(μ– η 2 :η 2 -HCCPh)Co(CO) 3
• Fluorinated N-heterocyclic carbenes rhodium (I) complexes and their activity in hydrosilylation of propargylic alcohols
  作者：Guillermina Rivera、Oscar Elizalde、Gerarldine Roa、Israel Montiel、Sylvain Bernès

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.11.005

  日期：2012.2

  3-pentafluorobenzyl-imidazol-2-ylidene (2) and 1,3-Bis(pentaflurobenzyl)-imidazol-2-ylidene (3)], and their respective NHC ligands as imidazolium salts are reported. The catalytic activity in hydrosilylation of two propargylic alcohols gives mainly isomers E and gem; however when cationic form of the catalysts with triphenylphosphine as an additional ligand are used, only the E isomer is observed for all the complexes

  三种具有通式[RhCOD（NHC）Cl]的氟化N-杂环卡宾的铑配合物的合成，其中COD = 1,5-环辛二烯，NHC =  N-杂环卡宾[1-丁基-3-五氟苄基-咪唑-2-亚苯基（1），1-苄基，3-五氟苄基-咪唑-2-亚基（2）和1，3-双（五氟苄基）-咪唑-2-亚基（3）]，以及它们各自的NHC配体为咪唑鎓盐是报告。两种炔丙醇的硅氢化反应中的催化活性主要为异构体E和宝石; 但是，当使用阳离子形式的三苯基膦作为附加配体的催化剂时，只有E观察到所有复合物的异构体。两个配合物（1和2）的X射线结构显示出方形的平面几何形状，其中铑-卡宾键的长度在2.025（5）-2.028（5）的短范围内，表明NHC的臂几乎没有影响。
• Investigation of the factors controlling the regioselectivity of the hydrosilylation of alkynes catalysed by trans-di-μ-hydridobis(tricylcohexylphosphine)bis(silyl)diplatinum complexes
  作者：Constantinos A. Tsipis

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)93435-1

  日期：1980.3

  The hydrosilylation of terminal and internal alkynes and also of some hydroxy-alkynes catalysed by trans-di-μ-hydridobis(tricyclohexylphosphine)bis(silyl)diplatinum complexes is described. These diplatinum complexes are very efficient catalysts for such hydrosilylations; high yields (80–98%) can be obtained under mild conditions with a catalysts/reactant ratio of 10−4–10−5/1. Addition of hydrosilanes

  描述了末端和内部炔烃的氢化硅烷化，以及通过反式-di-氢化双（三环己基膦）双（甲硅烷基）二铂配合物催化的一些羟基炔烃的氢化硅烷化。这些二铂配合物是用于这种氢甲硅烷基化的非常有效的催化剂。在温和的条件下，催化剂/反应物之比为10 -4 -10 -5 / 1时，可以获得高收率（80-98％）。含氢硅烷X的另外3的SiH的炔烃RCCH，RCCR和RCCR'前进以顺式方式得到反式-RCHCHSiX 3，顺式-RC（SIX 3）CHR和区域异构体的混合物ë - RC（SiX 3）CHR'和E- RCHC（SiX 3）R'。在末端炔烃的情况下，还形成了少量的对应于氢化硅烷的Markownikow加成的内部加合物。评估了反应条件的变化（反应物或催化剂的浓度和温度）对添加速率和区域选择性的影响。炔基π键的电子密度的不对称性越高，区域选择性越高。根据对炔烃插入PtH键的步骤中形成的过渡态的定性分子轨道处理，来解释区域选择性。
• Tsipis, Constantinos A.; Tsoleridis, Constantinos A., Canadian Journal of Chemistry, 1980, vol. 58, p. 361 - 368
  作者：Tsipis, Constantinos A.、Tsoleridis, Constantinos A.

  DOI：——

  日期：——