2-propyl-5-[4-(trifluoromethyl)phenyl]thiophene | 1127217-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-propyl-5-[4-(trifluoromethyl)phenyl]thiophene
• 英文别名: 2-(4-Trifluoromethylphenyl)-5-propylthiophene
• CAS: 1127217-52-0
• 化学式: C₁₄H₁₃F₃S
• 分子量: 270.318
• InChiKey: UDZAQESTZCVPDV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  71-73 °C
• 沸点：
  293.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.190±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-丙基噻吩 、 对溴三氟甲苯 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以40%的产率得到2-propyl-5-[4-(trifluoromethyl)phenyl]thiophene
  参考文献：
  名称：

  含杂原子的芳族化合物钯催化的直接芳基化反应的广泛应用条件的建立

  摘要：

  报道了各种杂环与芳基溴化物进行钯催化的直接芳基化的条件。这些条件使用了两个偶联配偶体的化学计量比以及新戊酸的亚化学计量量，这导致反应明显加快。还已经进行了对芳基卤化物的性质的影响的评估。

  DOI：

  10.1021/jo8026565

文献信息

• Predictable and Site-Selective Functionalization of Poly(hetero)arene Compounds by Palladium Catalysis
  作者：David Lapointe、Thomas Markiewicz、Christopher J. Whipp、Amy Toderian、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/jo102081a

  日期：2011.2.4

  addressed by two different approaches. Site-selectivity can be obtained by applying various reaction conditions that are (hetero)arene specific to substrates that contain indoles, pyridine N-oxide, and polyfluorinated benzenes. An experimental classification of electron-rich heteroarenes based on their reactivity toward palladium-catalyzed C−H functionalization was established, the result of which correlated

  通过两种不同的方法解决了在复杂的聚（杂）芳族底物的CH键处实现选择性和可预测的官能化的挑战。可以通过对包含吲哚，吡啶N的底物应用各种（杂）芳烃特异的反应条件来获得位点选择性氧化物和多氟苯。建立了基于富电子杂芳基对钯催化的CH官能化的反应性的实验分类，其结果与DFT计算的协同金属化-去质子化（CMD）途径预测的反应性顺序密切相关。然后，在常规反应条件下，将包含两个反应性杂芳基的模型底物进行反应，以证明该反应性图可用于预测钯催化的直接芳基化和苄基化反应的区域选择性。
• Establishment of Broadly Applicable Reaction Conditions for the Palladium-Catalyzed Direct Arylation of Heteroatom-Containing Aromatic Compounds
  作者：Benoît Liégault、David Lapointe、Laurence Caron、Anna Vlassova、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/jo8026565

  日期：2009.3.6

  Conditions for the palladium-catalyzed direct arylation of a wide range of heterocycles with aryl bromides are reported. Those conditions employ a stoichiometric ratio of both coupling partners, as well as a substoichiometric quantity of pivalic acid, which results in significantly faster reactions. An evaluation of the influence of the nature of the aryl halide has also been carried out.

  报道了各种杂环与芳基溴化物进行钯催化的直接芳基化的条件。这些条件使用了两个偶联配偶体的化学计量比以及新戊酸的亚化学计量量，这导致反应明显加快。还已经进行了对芳基卤化物的性质的影响的评估。
• Highly electron-poor Buchwald-type ligand: application for Pd-catalysed direct arylation of thiophene derivatives and theoretical consideration of the secondary Pd⁰–arene interaction
  作者：Toshinobu Korenaga、Ryo Sasaki、Kazuaki Shimada

  DOI：10.1039/c5dt01991e

  日期：——

  Highly electron-poor SPhos ligands stabilised the Pd complex by secondary Pd⁰–arene interaction.

  高度电子贫化的SPhos配体通过次要的Pd⁰-芳烃相互作用稳定了Pd配合物。
• Analysis of the Palladium-Catalyzed (Aromatic)C–H Bond Metalation–Deprotonation Mechanism Spanning the Entire Spectrum of Arenes
  作者：Serge I. Gorelsky、David Lapointe、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/jo202342q

  日期：2012.1.6

  intermediates and the analysis of bonding interactions in TS structures. The effects of remote C2 substituents on the reactivity of thiophenes were evaluated computationally and were corroborated experimentally with competition studies. We show that nucleophilicity of thiophenes, evaluated by Hammett σp parameters, correlates with each of the distortion–interaction parameters. In the final part of this manuscript

  通过协同的金属化-去质子化（CMD）途径对C–H键裂解步骤的全面理解对于进一步开发使用不同催化剂的交叉偶联反应非常重要。为了对各种对CMD过渡态（TS）的贡献进行定量分析，已对广泛的（杂）芳香族化合物中的C–H键断裂进行了畸变—相互作用分析。将所评估的（杂）芳烃分为不同类别，以使它们的反应性更容易理解，并量化不同芳烃取代基的活化特性。还介绍了针对不同类别的芳烃的C–H键断裂的CMD途径，包括前CMD中间体的形成以及TS结构中键相互作用的分析。通过计算评估了远程C2取代基对噻吩反应性的影响，并通过竞争研究在实验上得到了证实。我们证明了由Hammettσ评估的噻吩的亲核性p个参数，与每个变形相互作用参数相关。在本手稿的最后部分，我们设置了初始方程，可以帮助开发过渡金属催化剂催化的C–H键功能化的预测性指导原则。
• Tertiary Arsine Ligands for Pd-Catalyzed Direct Arylation
  作者：Kenta Ogawa、Akifumi Sumida、Takashi Yumura、Hiroaki Imoto、Kensuke Naka

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00464

  日期：2024.2.12

  electron-deficient ligands. However, no studies have explored the relationship between the structure of the arsine ligands and their catalytic activity for direct arylation. In this study, we synthesized 27 arsine ligands with varying electron-donating and steric properties. Tris(o-trifluorotolyl)arsine, an electron-deficient and bulky ligand, exhibited the highest efficiency in a model reaction between

  为了有效合成（杂）联芳基化合物，直接芳基化催化剂已被广泛研究。膦配体是该领域的关键，缺电子膦配体有利于直接芳基化。由于其相对较弱的σ供体能力，砷被认为是设计缺电子配体的理想候选者。然而，还没有研究探讨胂配体的结构与其直接芳基化催化活性之间的关系。在这项研究中，我们合成了 27 种具有不同给电子和空间特性的胂配体。三(邻三氟甲苯基)胂是一种缺电子且体积大的配体，在2-丙基噻吩和4-溴三氟苯之间的模型反应中表现出最高的效率。实验和计算研究揭示了使用胂配体直接芳基化的机制。这是对胂连接催化直接芳基化的首次全面研究。