2-methylene-cyclopropanecarboxylic acid phenylamide | 440084-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methylene-cyclopropanecarboxylic acid phenylamide
• 英文别名: 2-methylenecyclopropanecarboxylic acid phenylamide；2-methylidene-N-phenylcyclopropane-1-carboxamide
• CAS: 440084-62-8
• 化学式: C₁₁H₁₁NO
• 分子量: 173.214
• InChiKey: MCWYNJDBFBHAGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.4±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-亚苄基-4-甲基苯磺酰胺 、 2-methylene-cyclopropanecarboxylic acid phenylamide 在 magnesium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以31%的产率得到4-methylene-2-phenyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-pyrrolidine-3-carboxylic acid phenyl amide
  参考文献：
  名称：

  MgI₂-Mediated Ring Expansions of Secondary Methylenecyclopropyl Amides

  摘要：

  Ring expansion of secondary methylenecyclopropyl amides in the presence of MgI2 was investigated. Various isomeric five-membered unsaturated lactams were obtained, depending on the character of the substituent Q. The amide group served as a nucleophile in ring closing as well as an activator for ring opening. In the presence of a variety of aryl aldimines or aldehydes, alkylative ring expansion occurred in a single step under mild and neutral conditions leading to gamma'-amino- or -hydroxy-alkylated pyrrol-2-ones. Also, it was shown that a 4-methylpyrrol-2-one could be transformed to a gamma-hydroxy-alkylated product by the use of a direct vinylogous aldol reaction.

  DOI：

  10.1021/ja028967l
• 作为产物：
  描述：

  2-methylene-cyclopropanecarboxylic acid ethyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 potassium carbonate 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-methylene-cyclopropanecarboxylic acid phenylamide
  参考文献：
  名称：

  MgI2 介导的亚甲基环丙基酰胺和酰亚胺环扩张的发散选择性

  摘要：

  我们报告了一种通过单活化亚甲基环丙烷 (MCP) 与醛亚胺和醛在 MgI(2) 存在下的扩环来制备五元和六元杂环化合物的新方法。Monoactivated MCPs 行为作为homo-Michael 受体提供双功能vinylogous 烯醇在MgI(2) 的存在。单活化 MCP 的羰基部分显着影响二烯醇与芳基醛亚胺和醛的反应位点以及环的大小。观察到对五元和六元杂环的优异发散选择性：α-烷基化/5-exo-tet 环化（Z = NPh(2)）与 γ-烷基化/6-exo-trig 环化（Z = 2-恶唑烷酮）。类似地，MCP 酰亚胺与烷基醛亚胺的反应通过改变亲电子试剂的大小或反应温度显示出相同的选择性。此外，我们观察到在乙烯亚胺烯醇化物与羰基化合物反应中形成 γ-烷基化加合物的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/ja011110o

文献信息

• Synthesis of Highly Functionalized Pyrrolidines via a Selective Iodide-Mediated Ring Expansion of Methylenecyclopropyl Amides
  作者：Mark E. Scott、Mark Lautens

  DOI：10.1021/jo802049u

  日期：2008.11.7

  iodide-mediated, tandem Mannich/cyclization to afford trans-2,3-disubstituted pyrrolidines from methylenecyclopropyl amides in good to excellent yields and selectivities. The reaction scope has been drastically expanded to include a wide array of aromatic, heteroaromatic and alpha,beta-unsaturated imines, as well as a variety of methylenecyclopropyl amides. Additionally, mechanistic studies were carried out

  该手稿描述了一种高度选择性的碘化物介导的串联曼尼希/环化反应，可从亚甲基环丙基酰胺获得反式-2,3-二取代的吡咯烷，并具有良好的产率和选择性。反应范围已大大扩大，包括各种各样的芳族，杂芳族和α，β-不饱和亚胺，以及各种亚甲基环丙基酰胺。另外，进行了机械研究，以确定使用氘代底物的开环/闭环机理的性质。这些研究的结果表明，其主要机制是S（N）2 / S（N）2开环/闭环，并且碘或碘化物介导的碘烯醇酸酯异构化很可能发生。
• Divergent Selectivity in MgI₂-Mediated Ring Expansions of Methylenecyclopropyl Amides and Imides
  作者：Mark Lautens、Wooseok Han

  DOI：10.1021/ja011110o

  日期：2002.6.1

  the reaction site in the dienolate with aryl aldimines and aldehydes as well as the size of the ring. Excellent divergent selectivity to five- vs. six-membered heterocycles is observed: alpha-alkylation/5-exo-tet cyclization (Z = NPh(2)) vs. gamma-alkylation/6-exo-trig cyclization (Z = 2-oxazolidone). Analogously, the reaction of the MCP imide with alkyl aldimines demonstrates the same selectivity by

  我们报告了一种通过单活化亚甲基环丙烷 (MCP) 与醛亚胺和醛在 MgI(2) 存在下的扩环来制备五元和六元杂环化合物的新方法。Monoactivated MCPs 行为作为homo-Michael 受体提供双功能vinylogous 烯醇在MgI(2) 的存在。单活化 MCP 的羰基部分显着影响二烯醇与芳基醛亚胺和醛的反应位点以及环的大小。观察到对五元和六元杂环的优异发散选择性：α-烷基化/5-exo-tet 环化（Z = NPh(2)）与 γ-烷基化/6-exo-trig 环化（Z = 2-恶唑烷酮）。类似地，MCP 酰亚胺与烷基醛亚胺的反应通过改变亲电子试剂的大小或反应温度显示出相同的选择性。此外，我们观察到在乙烯亚胺烯醇化物与羰基化合物反应中形成 γ-烷基化加合物的第一个例子。
• MgI₂-Mediated Ring Expansions of Secondary Methylenecyclopropyl Amides
  作者：Mark Lautens、Wooseok Han、Jack Hung-Chang Liu

  DOI：10.1021/ja028967l

  日期：2003.4.1

  Ring expansion of secondary methylenecyclopropyl amides in the presence of MgI2 was investigated. Various isomeric five-membered unsaturated lactams were obtained, depending on the character of the substituent Q. The amide group served as a nucleophile in ring closing as well as an activator for ring opening. In the presence of a variety of aryl aldimines or aldehydes, alkylative ring expansion occurred in a single step under mild and neutral conditions leading to gamma'-amino- or -hydroxy-alkylated pyrrol-2-ones. Also, it was shown that a 4-methylpyrrol-2-one could be transformed to a gamma-hydroxy-alkylated product by the use of a direct vinylogous aldol reaction.