2-硝基乙酸苄酯 | 30563-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-硝基乙酸苄酯
• 英文名称: benzyl nitroacetate
• 英文别名: benzyl 2-nitroacetate
• CAS: 30563-27-0
• 化学式: C₉H₉NO₄
• 分子量: 195.175
• InChiKey: BJADPMIJHRXIRO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2915900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-硝基乙酸苄酯 在 potassium fluoride 、 过氯酰氟 作用下， 生成 benzyl fluoronitroacetate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies for Novel Structure of .ALPHA.-Nitrogenously Functionalized .ALPHA.-Fluorocarboxylic Acids II. Synthesis and Some Reactions of .ALPHA.-Fluoro-.ALPHA.-nitrocarboxylic Ester and Carboxamide Derivatives.

  摘要：

  通过氨解相应的乙酯 6b、c，首次合成了 α-氟-α-硝基甲酰胺 11b、c。然而，从相应的酯 6a-c 生成的 α-氟-α-硝基羧酸 8a-c 很容易脱羧生成 1-氟-1-硝基烷烃 9a-c。α-氟-α-硝基甲酰胺衍生物 11b、c 的还原反应生成了脱氟产物 12b、c，而不是所需的新型α-氟-α-氨基甲酰胺 2。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.3120
• 作为产物：
  描述：

  硝基乙酸甲酯 、 苯甲醇 在 二正丁基氧化锡 作用下， 反应 1.5h， 以67%的产率得到2-硝基乙酸苄酯
  参考文献：
  名称：

  2-硝基乙酸甲酯酯交换成高级酯

  摘要：

  2-硝基乙酸甲酯（MNA）在与醇进行酯交换反应方面不如乙酰乙酸甲酯（MAA）好。尽管MAA能够在没有催化剂的情况下进行热酯交换，但MNA仅在使用催化剂的情况下才能提供优异的硝基乙酸酯。应防止MNA分解为CO 2，CH 3 OH和CH 3 NO 2。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000050

文献信息

• Hypervalent Iodine(III) Reagents as Safe Alternatives to α-Nitro-α-diazocarbonyls
  作者：Ryan P. Wurz、André B. Charette

  DOI：10.1021/ol034672g

  日期：2003.6.1

  A cyclopropanation reaction involving iodonium ylides generated in situ allows for efficient preparation of substituted 1-nitro-1-carbonyl cyclopropanes. This robust cyclopropanation reaction can be performed in organic solvents, biphasic aqueous media, or under solvent-free conditions with alkene substrates. The iodonium ylides generated in situ display some surprising differences in reactivity when

  涉及现场生成的碘化碘鎓的环丙烷化反应可有效制备取代的1-硝基-1-羰基环丙烷。这种强大的环丙烷化反应可以在有机溶剂，双相水性介质中或在无溶剂条件下与烯烃底物一起进行。与α-硝基-α-重氮羰基化合物相比，原位生成的碘鎓碘化物在反应性上显示出一些令人惊讶的差异。它们不进行OH插入反应，并且与某些烯烃的反应性降低。[反应：看文字]
• Synthesis of -Nitro--diazocarbonyl Derivatives and Their Applications in the Cyclopropanation of Alkenes and in OH Insertion Reactions
  作者：André B. Charette、Ryan P. Wurz、Thierry Ollevier

  DOI：10.1002/hlca.200290023

  日期：2002.12

  a diazo-transfer reaction involving (trifluoromethyl)sulfonyl azide has been developed. These substrates undergo a rhodium-catalyzed cyclopropanation reaction with a variety of alkenes. A systematic study of the reaction indicated that the diastereoselectivity of the cyclopropanation could be effectively controlled through the modification of the steric bulk of the diazo reagent. A novel OH insertion

  已经开发了一种通过涉及（三氟甲基）磺酰基叠氮化物的重氮转移反应制备α-硝基-α-重氮羰基衍生物的简便而高效的方法。这些底物与各种烯烃进行铑催化的环丙烷化反应。对反应的系统研究表明，通过改变重氮试剂的空间体积，可以有效地控制环丙烷化的非对映选择性。由α-硝基-α-重氮羰基试剂衍生的金属卡宾络合物的新型OH插入反应提供了相应的新型α-硝基-α-烷氧基羰基衍生物。
• Organocatalytic Michael Addition of Nitro Esters to α,β-Unsaturated Aldehydes: Towards the Enantioselective Synthesis of<i>trans</i>-3-Substituted Proline Derivatives
  作者：Man-Yi Han、Yong Zhang、Huai-Zhen Wang、Wan-Kai An、Bao-Chun Ma、Yuan Zhang、Wei Wang

  DOI：10.1002/adsc.201200538

  日期：2012.10.8

  five-step strategy has been developed for the enantioselective synthesis of trans-3-substituted proline derivatives with high diasteroselectivity (dr>20:1) and enantioselectivity (up to 97% ee). The key step is the asymmetric organocatalytic Michael addition of nitro esters to α,β-unsaturated aldehydes, which affords the chiral Michael adducts in high yields (up to 96%) and excellent enantioselectivity

  已经开发了一种简便的五步策略，用于对映体选择性合成具有高非对映选择性（dr > 20：1）和对映选择性（高达97％ee）的反式-3-取代脯氨酸衍生物。关键步骤是将硝基酯向α，β-不饱和醛进行不对称的有机催化迈克尔加成反应，通过使用二芳基脯氨醇甲硅烷基醚，可以以高收率（高达96％）和出色的对映选择性（高达99％ee）提供手性迈克尔加合物。作为有机催化剂。
• Nuclear analogs of β-lactam antibiotics. II. Synthesis of <i>O</i>-2-isocephems
  作者：Terrence W. Doyle、Bernard Belleau、Bing-Yu Luh、Terry Thomas Conway、Marcel Menard、James L. Douglas、Daniel Tim-Wu Chu、Gary Lim、Leeson R. Morris、Pierre Rivest、Michael Casey

  DOI：10.1139/v77-070

  日期：1977.2.1

  The preparation by total synthesis of a new class of β-lactam antibiotics is reported. Conversion of alcohol 1b to its mesylate 9b followed by hydrolysis of the acetal to the enol 1b and base-catalyzed ring closure gave benzyl 7- β-azido-Δ³-O-2-isocephem-4-carboxylate 8b. Similarly prepared were the 3 -methyl, 3 -benzyl, and 3 -phenethyl analogs (32b–d). Reduction of the azides followed by coupling of the resultant amines with phenoxyacetic acid and removal of the benzyl groups by hydrogenolysis gave the acids 35a–e which exhibited high antibacterial activity. The structural assignments to the O-2-isocephems which were made on the basis of their spectral characteristics (ir, uv, and nmr) are discussed.

  报道了一种新类β-内酰胺类抗生素的全合成制备。将醇1b转化为其甲磺酸酯9b，随后水解缩醛为烯醇1b，并经过碱催化的环闭合得到苄基7-β-叠氮-Δ3-O-2-异头孢-4-羧酸酯8b。类似地制备了3-甲基、3-苄基和3-苯乙基类似物（32b–d）。还原叠氮基后，将产生的胺与苯氧乙酸偶联，并通过氢解去除苄基，得到表现出高抗菌活性的酸35a–e。基于它们的光谱特性（红外光谱、紫外光谱和核磁共振）对O-2-异头孢的结构分配进行了讨论。
• Organocatalytic conjugate addition of α-nitroacetates to β,γ-unsaturated α-keto esters and subsequent decarboxylation: synthesis of optically active δ-nitro-α-keto esters
  作者：Rui-jiong Lu、Wen-tao Wei、Jin-jia Wang、Shao-zhen Nie、Xue-jing Zhang、Ming Yan

  DOI：10.1016/j.tet.2012.09.014

  日期：2012.11

  Organocatalytic asymmetric conjugate addition of tert-butyl nitroacetates to β,γ-unsaturated α-keto esters has been developed. The subsequent in situ hydrolysis–decarboxylation of the adducts provided 5-nitro-2-oxopentanoates. A pyrrolidine-based thiourea-tertiary amine was identified as the best catalyst. A number of γ-aryl, γ-alkyl, and γ-heteroaryl β,γ-unsaturated α-keto esters and α-substituted

  已经开发了硝基乙酸叔丁酯向β，γ-不饱和α-酮酯的有机催化不对称共轭加成。加合物的随后原位水解-脱羧提供了5-硝基-2-氧戊酸。吡咯烷基硫脲叔胺被认为是最好的催化剂。在转化中检查了许多γ-芳基，γ-烷基和γ-杂芳基β，γ-不饱和α-酮酯和α-取代的叔丁基硝基乙酸酯。通常，以良好的产率（高达97％）和对映选择性（高达94％ee）获得5-硝基-2-氧戊酸。产物易于通过催化氢化转化为手性脯氨酸衍生物。