4-chloro-1-nitro-2-vinylbenzene | 112768-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-chloro-1-nitro-2-vinylbenzene
• 英文别名: 4-Chloro-2-ethenyl-1-nitrobenzene
• CAS: 112768-02-2
• 化学式: C₈H₆ClNO₂
• mdl: MFCD11036313
• 分子量: 183.594
• InChiKey: HJPPVMTUWPGOAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  33-34 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  288.6±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.319±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-1-nitro-2-vinylbenzene 在 吡啶 、 二(氰基苯)二氯化钯 、 亚硝酸特丁酯 、 氧气 、 溶剂黄146 、 potassium hydroxide 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 75.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 37.0h， 生成 5-氯吲哚
  参考文献：
  名称：

  Pd-tBuONO共催化好氧吲哚合成

  摘要：

  甲的Pd-吨作为终端氧化剂被显影BUONO共催化的分子氧吲哚的可扩展性和实用的合成。在一种通用条件下，末端或内部2乙烯基苯胺均可顺利转化为所需的吲哚。吲哚美辛和潜在的抗乳腺癌候选药物1的大规模合成已对该方法进行了评估。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701512
• 作为产物：
  描述：

  5-氯-2-硝基苯甲醛 在 铜 作用下， 以 喹啉 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 48.17h， 生成 4-chloro-1-nitro-2-vinylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Oda, Noriichi; Yoshida, Yukio; Nagai, Shin-ichi, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1987, vol. 35, # 5, p. 1796 - 1802

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoselective Rhodium-Catalyzed Amination of Alkenes
  作者：Hélène Lebel、Cédric Spitz、Olivier Leogane、Carl Trudel、Michaël Parmentier

  DOI：10.1021/ol2021516

  日期：2011.10.21

  The first stereoselective rhodium-catalyzed intermolecular aziridination and C–H amination of alkenes to produce chiral carbamate-protected aziridines and allylic amines is described. Good yields and diastereoselectivities were achieved using a readily available chiral N-tosyloxycarbamate and stoichiometric amount of the alkene substrate. Furthermore the protecting group is easy to cleave under mild

  描述了第一次立体选择性铑催化的分子间叠氮和烯烃的CH胺化反应，以产生手性氨基甲酸酯保护的氮丙啶和烯丙基胺。使用容易获得的手性N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸酯和化学计算量的烯烃底物可获得良好的收率和非对映选择性。此外，保护基在温和的反应条件下易于裂解。
• Alkylation of Nitropyridines via Vicarious Nucleophilic Substitution
  作者：Damian Antoniak、Michał Barbasiewicz

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03920

  日期：2022.1.21

  Electrophilic nitropyridines react with sulfonyl-stabilized carbanions to give products of C–H alkylation via vicarious nucleophilic substitution. The process consists of formation of the Meisenheimer-type adduct followed by base-induced β-elimination of the sulfinic acid (e.g., PhSO2H). Mechanistic studies reveal that in the latter step alkyl substituent and adjacent nitro group tend to planarize

  亲电硝基吡啶与磺酰基稳定的碳负离子反应，通过替代亲核取代产生 C-H 烷基化产物。该过程包括形成迈森海默型加合物，然后是碱诱导的亚磺酸（例如，PhSO 2 H）的β-消除。机理研究表明，在后一步中，烷基取代基和相邻的硝基倾向于平面化，以有效稳定苄基阴离子，因此，受阻异丙基碳负离子的加合物由于空间位阻而保持稳定，以消除。
• Enabling CO Insertion into <i>o</i>-Nitrostyrenes beyond Reduction for Selective Access to Indolin-2-one and Dihydroquinolin-2-one Derivatives
  作者：Li Yang、Lijun Shi、Qi Xing、Kuo-Wei Huang、Chungu Xia、Fuwei Li

  DOI：10.1021/acscatal.8b02863

  日期：2018.11.2

  The transition metal-catalyzed reductive cyclization of o-nitrostyrene in the presence of carbon monoxide (CO) has been developed to be a general synthetic route to an indole skeleton, wherein CO was used as a reductant to deoxidize nitroarene into nitrosoarene and/or nitrene with CO2 release, but the selective insertion of CO into the heterocyclic product with higher atom economy has not yet been

  一氧化碳（CO）存在下过渡金属催化的邻硝基苯乙烯的还原环化反应已发展成为吲哚骨架的一般合成路线，其中CO被用作还原剂，将硝基芳烃还原为亚硝基芳烃和/或硝基苯。 CO 2释放出来，但尚未实现将CO选择性插入具有更高原子经济性的杂环产物中。在本文中，有效地实现了Pd通过CO催化的邻硝基苯乙烯的还原及其区域选择性插入，以生产合成上有用的五元和六元苯并稠合的内酰胺。详细研究表明，对吲哚或内酰胺的化学选择性对Pd 2+的抗衡阴离子的性质敏感。前体，而配体则通过不同的反应途径显着决定了羰基的区域选择性。使用PdCl 2 / PPh 3 / B（OH）3（条件A），首先引发烯烃加氢羧化，然后部分还原NO 2部分并环化反应，得到N-羟基吲哚啉-2-酮，将其进一步催化用CO还原得到最终产物吲哚-2-酮，产率高达95％。当反应在Pd（TFA）2 / BINAP / TsOH·H 2 O系统下进行（条件B）时，NO
• Synthesis of functionalized helical BN-benzo[<i>c</i>]phenanthrenes
  作者：Alberto Abengózar、Patricia García-García、David Sucunza、Adrián Pérez-Redondo、Juan J. Vaquero

  DOI：10.1039/c7cc09264d

  日期：——

  A novel parent BN-benzo[c]phenanthrene, with helical chirality and remarkable structural features, has been easily obtained in three steps with a global yield of 55%. Moreover, Cl-substituted derivatives have been prepared and these have served as useful starting materials for the development of palladium-catalyzed cross-coupling reactions.

  具有螺旋手性和显着结构特征的新型母体BN-苯并[ c ]菲已通过三步轻松获得，总产率为55％。此外，已经制备了Cl-取代的衍生物，它们已用作开发钯催化的交叉偶联反应的有用的起始原料。
• Stepwise Asymmetric Allylic Substitution‐Isomerization Enabled Mimetic Synthesis of Axially Chiral B,N‐Heterocycles
  作者：Xiu‐Lian Zhang、Jun Gu、Wen‐Hao Cui、Zhiwen Ye、Wenbin Yi、Qiang Zhang、Ying He

  DOI：10.1002/anie.202210456

  日期：2022.12.19

  By means of stepwise asymmetric allylic substitution-isomerization (AASI) strategy, diaxially chiral B,N-heterocycles bearing B−C and C−N axes that are related to the moieties of axially chiral enamines and arylborons were obtained. Density functional theory (DFT) studies demonstrated that the NH⋅⋅⋅π interactions played a unique effect on the promotion of stereospecific isomerization.

  通过逐步不对称烯丙基取代异构化（ AASI ）策略，获得了带有 B−C 和 C−N 轴的双轴手性 B,N 杂环，这些轴与轴向手性烯胺和芳基硼部分相关。密度泛函理论（DFT）研究表明，NH····π相互作用对促进立体异构化具有独特的作用。