dichloroplatinum;(4-diphenylphosphanyl-10,10-dimethylbenzo[b][1,4]benzoxasilin-6-yl)-diphenylphosphane | 205319-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dichloroplatinum;(4-diphenylphosphanyl-10,10-dimethylbenzo[b][1,4]benzoxasilin-6-yl)-diphenylphosphane
• CAS: 205319-12-6
• 化学式: C₃₈H₃₂Cl₂OP₂PtSi
• 分子量: 860.691
• InChiKey: IXFORLVFDDWGSG-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.51
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基-2-吡啶膦 、 dichloroplatinum;(4-diphenylphosphanyl-10,10-dimethylbenzo[b][1,4]benzoxasilin-6-yl)-diphenylphosphane 在 二乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 40.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 sixantphos(2-(diphenylphosphino)pyridine)hydridoplatinum(II)-bis-triflate
  参考文献：
  名称：

  铂和钯配合物对氢的杂化活化作用† ‡

  摘要：

  广咬角二膦配体用于制备[（二膦）M（2-（二苯基膦基）吡啶）] 2+配合物（M = Pd，Pt）。除具有最大咬合角的配体外，2-（二苯基膦基）吡啶以双齿模式配位，形成双螯合物。在加入Xantphos（9,9-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）呫吨的情况下，β Ñ = 111°）两种类型的复合物的形成，其中，在单- 2-（二苯基膦基）吡啶的坐标或分别时尚。确定了三种Pt配合物的晶体结构。[（Xantphos）-Pt（2-（diphenylphosphino）pyridine）] 2+的X射线晶体结构显示Xantphos以三齿P，O，P方式进行坐标。在二氢压力下，铂络合物中的吡啶基部分可以解配位以在金属中心提供空位配位点。此外，它可以作为内部碱基来辅助二氢的异源裂解。反应产生具有彼此紧邻的质子化吡啶部分的氢化铂。配合物对二氢的结构和反应性由二膦的空间要求决定。[（dppf）PtH（2-（二苯基膦

  DOI：

  10.1039/c3dt32395a
• 作为产物：
  描述：

  4,6-bis(diphenylphosphanyl)-10,10-dimethyl-10H-dibenzo[b,e][1,4]oxasilane 在 chloro-platinum(II) compound 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88%的产率得到dichloroplatinum;(4-diphenylphosphanyl-10,10-dimethylbenzo[b][1,4]benzoxasilin-6-yl)-diphenylphosphane
  参考文献：
  名称：

  The Effect of the Bite Angle of Diphosphane Ligands on Activity and Selectivity in Palladium-Catalyzed Cross-Coupling

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199802)1998:2<155::aid-ejic155>3.0.co;2-t

文献信息

• Platinum-catalyzed hydroformylation of terminal and internal octenes
  作者：Ruben van Duren、Jarl Ivar van der Vlugt、Huub Kooijman、Anthony L. Spek、Dieter Vogt

  DOI：10.1039/b615428j

  日期：——

  A brief historic overview of Pt/Sn-catalyzed hydroformylation as well as recent advances in the hydroformylation of internal alkenes is provided. This serves as background for the results obtained with the [Pt(Sixantphos)Cl2] system, for which the molecular structure and the spectroscopic data are described. Insitu UV/Vis-spectroscopic studies have revealed rapid formation of the corresponding Pt–stannate complex upon reaction with SnCl2, whereas high-pressure insitu IR-spectroscopy showed formation of a Pt–CO species and a short-lived Pt–H species under syngas, as well as rapid evolution of aldehyde product upon addition of 1-octene to the preformed catalyst in the IR autoclave. The hydroformylation of 1-octene and the i-octenes has been performed. For the internal alkenes, selective tandem isomerization/hydroformylation towards n-nonanal is observed with this catalyst system.

  本文简要概述了铂/锰催化加氢甲酰化的历史以及内烯加氢甲酰化的最新进展。这为[Pt(Sixantphos)Cl2]体系所取得的成果提供了背景资料，并介绍了该体系的分子结构和光谱数据。原位紫外/可见光谱研究显示，在与氯化锡反应时，相应的铂-锡酸络合物迅速形成，而高压原位红外光谱显示，在合成气中形成了铂-CO 物种和短暂的铂-H 物种，在红外高压釜中将 1- 辛烯加入预成型催化剂时，醛产物迅速演化。对 1-辛烯和 i-辛烯进行了加氢甲酰化反应。对于内部的烯烃，在该催化剂体系中可观察到向正壬醛的选择性串联异构化/氢甲酰化反应。