(R)-3-cyclohexyl-3-phenylpropanal | 137542-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-cyclohexyl-3-phenylpropanal
• 英文别名: (3R)-3-Cyclohexyl-3-phenylpropanal
• CAS: 137542-86-0
• 化学式: C₁₅H₂₀O
• 分子量: 216.323
• InChiKey: YTCRQTKUSSOAPY-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.5±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.002±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-cyclohexyl-3-phenylpropanal 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (R)-3-cyclohexyl-3-phenylpropanol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Michael additions to .alpha.,.beta.-unsaturated oxazolines. An efficient preparation of chiral .beta.,.beta.-disubstituted propionaldehydes

  摘要：

  A short stereoselective route to a variety of chiral, nonracemic alpha,beta-unsaturated oxazolines derived from (S)-tert-leucinol is described. Addition of organolithium reagents to this chiral oxazoline occurs in a Michael fashion, giving rise to adducts with high diastereoselectivity. Reductive cleavage of the oxazoline leaves the beta,beta-disubstituted aldehydes in > 93% ee. This process represents a significant improvement in one of the earliest asymmetric conjugate additions first reported in 1975.

  DOI：

  10.1021/jo00025a027
• 作为产物：
  描述：

  环己基苯基甲酮 在 C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-)*C₃₅H₄₃IrN₂OP⁽¹⁺⁾ 、 氢气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、300.01 kPa 条件下， 反应 21.58h， 生成 (R)-3-cyclohexyl-3-phenylpropanal
  参考文献：
  名称：

  铱-N，P配合物对伯烯醇的高度对映选择性不对称异构

  摘要：

  接触手性醛：使用双环膦-恶唑啉铱催化剂研究了伯烯丙基醇的不对称异构化。该方法显示出较宽的底物范围，并得到具有优异对映选择性的所需手性醛（参见方案； R 1，R 2＝ Ar或烷基）。

  DOI：

  10.1002/chem.201101524

文献信息

• Scope and Mechanism in Palladium-Catalyzed Isomerizations of Highly Substituted Allylic, Homoallylic, and Alkenyl Alcohols
  作者：Evgeny Larionov、Luqing Lin、Laure Guénée、Clément Mazet

  DOI：10.1021/ja508736u

  日期：2014.12.3

  Herein we report the palladium-catalyzed isomerization of highly substituted allylic alcohols and alkenyl alcohols by means of a single catalytic system. The operationally simple reaction protocol is applicable to a broad range of substrates and displays a wide functional group tolerance, and the products are usually isolated in high chemical yield. Experimental and computational mechanistic investigations

  在此，我们报告了通过单一催化体系钯催化的高度取代的烯丙醇和链烯醇的异构化。操作简单的反应方案适用于广泛的底物，并显示出广泛的官能团耐受性，并且产物通常以高化学产率分离。实验和计算机制研究为由重复迁移插入/β-H 消除序列组成的链行走过程提供了补充和收敛的证据。有趣的是，在烯丙醇异构化过程中，催化剂不会从底物上解离，而当烷基链上存在额外的取代基时，它会在烯醇异构化过程中脱离。
• Improved Catalysts for the Iridium‐Catalyzed Asymmetric Isomerization of Primary Allylic Alcohols Based on Charton Analysis
  作者：Luca Mantilli、David Gérard、Sonya Torche、Céline Besnard、Clément Mazet

  DOI：10.1002/chem.201001311

  日期：2010.11.8

  improved generation of chiral cationic iridium catalysts for the asymmetric isomerization of primary allylic alcohols is disclosed. The design of these air‐stable complexes relied on the preliminary mechanistic information available, and on Charton analyses using two preceding generations of iridium catalysts developed for this highly challenging transformation. Sterically unbiased chiral aldehydes

  公开了用于伯烯丙基醇的不对称异构化的手性阳离子铱催化剂的改进的产生。这些空气稳定的配合物的设计依赖于可用的初步机理信息，并且依赖于Charton分析，Charton使用前两代为该极富挑战性的转化而开发的铱催化剂进行了分析。具有高水平的对映选择性，获得了以前无法获得的立体无偏手性醛，因此验证了有关所选配体设计元素的最初假设。还介绍了在大多数情况下实现高对映选择性的基本原理。
• A General Organocatalytic System for Enantioselective Radical Conjugate Additions to Enals
  作者：Emilien Le Saux、Dengke Ma、Pablo Bonilla、Catherine M. Holden、Danilo Lustosa、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.202014876

  日期：2021.3

  enantioselective conjugate addition of carbon‐centered radicals to aliphatic and aromatic enals. The process uses an organic photoredox catalyst, which absorbs blue light to generate radicals from stable precursors, in combination with a chiral amine catalyst, which secures a consistently high level of stereoselectivity. The generality of this catalytic platform is demonstrated by the stereoselective interception

  在此，我们报告了一种通用的基于亚胺离子的催化方法，用于碳中心自由基与脂肪族和芳香族烯醛的对映选择性共轭加成。该工艺使用有机光氧化还原催化剂，该催化剂吸收蓝光以从稳定的前体产生自由基，并结合手性胺催化剂，确保始终如一的高水平立体选择性。该催化平台的通用性通过对多种自由基的立体选择性拦截得到证明，包括通常难以参与不对称过程的不稳定的初级自由基。该系统还用于开发有机催化级联反应，将基于亚胺离子的自由基陷阱与烯胺介导的步骤相结合，一步提供立体化学致密的手性产物。
• Direct Stereoselective Installation of Alkyl Fragments at the β-Carbon of Enals via Excited Iminium Ion Catalysis
  作者：Charlie Verrier、Nurtalya Alandini、Cristofer Pezzetta、Mauro Moliterno、Luca Buzzetti、Hamish B. Hepburn、Alberto Vega-Peñaloza、Mattia Silvi、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/acscatal.7b03788

  日期：2018.2.2

  The direct introduction of sp3 carbon fragments at the β position of α,β-unsaturated aldehydes is greatly complicated by competing 1,2-addition manifolds. Previous catalytic enantioselective conjugate addition methods, based on the use of organometallic reagents or ground-state iminium ion activation, could not provide general and efficient solutions. We report herein that, by turning them into strong

  通过竞争1,2-加成歧管，在α，β-不饱和醛的β位置直接引入sp 3碳片段变得非常复杂。现有的基于使用有机金属试剂或基态亚胺离子活化的催化对映选择性共轭加成方法无法提供通用且有效的解决方案。我们在这里报道，通过将它们变成强氧化剂，手性亚胺离子的可见光激发触发了立体可控的自由基途径，该途径独家提供了带有各种烷基片段的高度对映体富集的β-取代的醛。
• Iridium‐Catalyzed Asymmetric Isomerization of Primary Allylic Alcohols Using MaxPHOX Ligands: Experimental and Theoretical Study
  作者：Albert Cabré、Martí Garçon、Albert Gallen、Lorenzo Grisoni、Arnald Grabulosa、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1002/cctc.202000442

  日期：2020.8.20

  isomerization of primary allylic alcohols to chiral aldehydes using iridium‐catalysts bearing P,N‐MaxPHOX ligands has been studied. These catalysts can be fine‐tuned as they present three different stereogenic centers to modulate both the reactivity and enantioselectivity of a family of different substrates. The experimental part is supported by a DFT study of the reaction mechanism, which provides new

  研究了使用带有P，N- MaxPHOX配体的铱催化剂将伯烯丙基醇不对称异构化为手性醛。可对这些催化剂进行微调，因为它们具有三个不同的立体异构中心，可调节一系列不同底物的反应性和对映选择性。实验部分得到了反应机理的DFT研究的支持，该研究为这种转化的关键步骤提供了新的见解。