phenylmethyl (3R,4R,5S,6S)-5-methylbicyclo[2.2.1]heptene-4-carboxylate | 90719-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenylmethyl (3R,4R,5S,6S)-5-methylbicyclo[2.2.1]heptene-4-carboxylate
• 英文别名: benzyl (1R,2R,3S,4S)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 90719-46-3
• 化学式: C₁₆H₁₈O₂
• 分子量: 242.318
• InChiKey: DZZPIKFDBDFCEP-PMOUVXMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenylmethyl (3R,4R,5S,6S)-5-methylbicyclo[2.2.1]heptene-4-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到(+/-)-3exo-methyl-norbornane-2endo-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Diels-Alder cycloaddition reactions with chiral .alpha.,.beta.-unsaturated N-acyloxazolidinones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00212a037
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 在 氯化二乙基铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 phenylmethyl (3R,4R,5S,6S)-5-methylbicyclo[2.2.1]heptene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  exo,exo-2-Amino-3-borneol-derived oxazolidinone as a new chiral auxiliary for use in asymmetric transformations

  摘要：

  来源于exo,exo-2-氨基-3-冰片的N-酰亚胺在经历烷基化、Diels–Alder反应和共轭加成后，能够以较高的手性诱导水平生成相应产物，尤其是在固有的立体选择性较差的情况下。

  DOI：

  10.1039/c39940001861

文献信息

• DMAP-promoted racemization-free deacylation of carboxthioimide† adducts: carboxthioimide as a versatile carboxy protecting group
  作者：Dah-Wei Su、Ying-Chuan Wang、Tu-Hsin Yan

  DOI：10.1039/a900577c

  日期：——

  The DMAP-promoted deacylation of carboxthioimide adducts can be directed to form either acid or various ester protecting groups with no detectable levels of epimerization.

  DMAP促进的羧基硫亚胺加成物去酰化反应可以定向生成酸或各种酯保护基，且没有检测到明显的叠氢化现象。
• 1-Amino-1-ferrocenyl-2-methyl-2-propanol: a case study on the conformational control of asymmetric induction
  作者：Agustí Bueno、Rosa Ma Moreno、Albert Moyano

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.03.031

  日期：2005.5

  (Fc-‘SuperQuat’) exhibited excellent diastereofacial selectivity in the Diels–Alder reaction of its N-crotonyl derivative with cyclopentadiene, in sharp contrast to the lack of diastereoselectivity observed when using the unsubstituted 4-ferrocenyl-1,3-oxazolidin-2-one. In a similar way, the presence of a gem-dimethyl group at C5 in a 2-(2-diphenylphosphinophenyl)-4-ferrocenyl-1,3-oxazoline (Fc-PHOX) ligand brings

  从X射线衍射数据和分子模型研究中收集到的证据表明，当将这种化合物掺入2-氨基-2-二茂铁基乙醇中时，在C1中在2氨基-2-二茂铁基乙醇中引入Gemme-二甲基部分应对二茂铁基施加强构象控制。杂环。为了检验该假设，我们已经开发了一种有效的，对映选择性和对映发散性的方法来合成1-氨基-1-二茂铁基-2-甲基丙烷-2-醇。根据我们的期望，相应的1,3-恶唑烷-2-酮（Fc-'SuperQuat'）在其N的Diels-Alder反应中表现出出色的非对面选择性-巴豆酰基衍生物与环戊二烯的形成强烈对比，与使用未取代的4-二茂铁基-1,3-恶唑烷-2-酮时观察到的非对映选择性缺乏形成鲜明对比。以类似的方式，在2-（2-二苯基膦基苯基）-4-二茂铁基-1,3-恶唑啉（Fc-PHOX）配体的C5处存在宝石-二甲基基团，从而导致了对映体选择性的重大变化。丙二酸二甲酯阴离子对钯催化的不对称烯丙基取代，导致底物（如（E）-1
• Stereocontrolled diels-alder reactions with chiral tricyclic oxazolidinones
  作者：Kazuhiko Tanaka、Hiroe Uno、Hideji Osuga、Hitomi Suzuki

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80165-2

  日期：1993.4

  (1R,2R,6S,7S)-5-Aza-1,10,10-trimethyl-3-oxatricyclo[5.2.1.02,6]decan-4-one (endo-oxazolidinone) and (1R,2S,6R,7S)-isomer (exo-oxazolidinone) are found to be efficient diastereomeric auxiliaries for Diels-Alder reactions, which are promoted by Lewis acid catalysts with predictable absolute stereochemistry. Thus, the reaction of cyclopentadiene with N-crotonyl- or N-cinnamoyl-endo-oxazolidinones gave (1R,2R,3S,4S)-3-methyl- or (1R,2S,3S,4S)-3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylates, while their enantiomers, i.e. (1S,2S,3R,4R)-3-methyl- or (1S,2R,3R,4R)-3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylates were obtained stereoselectively from the corresponding exo-oxazolidinone derivatives.

  (1R,2R,6S,7S)-5-氮杂-1,10,10-三甲基-3-氧杂三环[5.2.1.02,6]十碳-4-酮（内-氧杂环丁酮）及其(1R,2S,6R,7S)-异构体（外-氧杂环丁酮）被发现是高效的非对映异构Diels-Alder反应辅助剂，这些反应由路易斯酸催化剂促进，并具有可预测的绝对构型。因此，环戊二烯与N-肉桂酰基或N-肉桂酰基-内-氧杂环丁酮的反应生成了(1R,2R,3S,4S)-3-甲基或(1R,2S,3S,4S)-3-苯基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸酯，而它们的对映体，即(1S,2S,3R,4R)-3-甲基或(1S,2R,3R,4R)-3-苯基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸酯，则通过相应的外-氧杂环丁酮衍生物以高立体选择性获得。
• Asymmetric Diels-Alder Reaction of 2-(p-Tolylsulfinyl)-1-indolyl a,b-Unsaturated Enones
  作者：Yoshitsugu Arai、Takeshi Katori、Yukio Masaki

  DOI：10.3987/com-06-10695

  日期：——

  The asymmetric Diels-Alder reaction of chiral l-[2-(p-tolylsulfinyl)-indolyl enones was examined. The cycloaddition of cinnamyl and crotonyl α,β-unsaturated enones with cyclopentadiene in the presence of a lanthanoid triflate as a Lewis acid proceeds smoothly to give the corresponding endo cycloadducts with high diastereoselectivity.

  检测了手性 l-[2-(p-tolylsulfinyl)-indolyl enones 的不对称 Diels-Alder 反应。在作为路易斯酸的镧系元素三氟甲磺酸盐存在下，肉桂基和巴豆基α,β-不饱和烯酮与环戊二烯的环加成反应顺利进行，得到具有高非对映选择性的相应内环加成物。
• Transesterification of N-acyloxazolidinones with alcohol by lanthanum(III) Iodide
  作者：Shin-ichi Fukuzawa、Yuki Hongo

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00521-8

  日期：1998.5

  Transesterification of N-acyloxazolidinones by treatment with an alcohol and lanthanum(III) iodide gives the corresponding esters in good to excellent yields under mild conditions with negligible racemization. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.