5-methyl-1-phenylhex-5-en-1-yn-3-ol | 140605-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-methyl-1-phenylhex-5-en-1-yn-3-ol
• 英文别名: 5-Methyl-1-phenylhex-5-en-1-yn-3-ol
• CAS: 140605-82-9
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: JUNYQVDQPNBOAJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-1-phenylhex-5-en-1-yn-3-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3S)-5-methyl-1-phenylhex-5-en-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  环金属化 NHC-PtII-Monophos 催化剂促进 1,5-烯炔的对映选择性环异构化

  摘要：

  已经通过使用 Monophos-PtII 和 Binepine-PtII 配合物作为手性预催化剂进行了在炔丙基碳原子上带有非迁移氧官能团的 1,5-烯炔的对映选择性环异构化。他们以高达 63% 的对映体过量提供了相应的双环 [3.1.0]hexan-3-one。已经研究了这些反应的立体化学结果，以突出手性催化剂和在立体碳上具有相反构型的手性底物之间可能的匹配-失配效应。已经证明了立体碳的显着影响。

  DOI：

  10.1002/ejic.201100818
• 作为产物：
  描述：

  (3-((2-methylallyl)oxy)prop-1-yn-1-yl)benzene 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以53%的产率得到5-methyl-1-phenylhex-5-en-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  手性NHC吡啶（II）吡啶二卤化物配合物的合成，表征和催化活性

  摘要：

  通过一锅法合成了一系列带有手性C 2对称的N-杂环卡宾（NHC）配体[Pt（NHC *）（Py）（Hal）2 ]的铂二卤化铂（II）配合物，并通过NMR进行了表征光谱学和单晶X射线衍射（SC-XRD）。测试了该络合物的烯醇到双环[3.1.0]己酮的不对称环异构化，并在室温下具有出色的催化活性以及适度的对映异构体诱导作用（最高39％ee）。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00850

文献信息

• De Novo Synthesis of Highly Functionalized Benzimidazolones and Benzoxazolones through an Electrochemical Dehydrogenative Cyclization Cascade
  作者：Fan Xu、Hao Long、Jinshuai Song、Hai‐Chao Xu

  DOI：10.1002/anie.201904931

  日期：2019.7

  benzoxazolone moieties are important scaffolds in a variety of pharmaceutical molecules. These bicyclic heterocycles are usually prepared from a benzene derivative through the construction of an additional five‐membered heterocyclic ring. We report herein a method that enables the efficient synthesis of highly substituted benzimidazolone and benzoxazolone derivatives by building both the benzene and the heterocyclic

  苯并咪唑酮和苯并恶唑酮部分是多种药物分子中的重要支架。这些双环杂环通常是由苯衍生物通过构建一个额外的五元杂环而制得的。我们在此报告了一种方法，该方法通过通过脱氢环化级联反应构建苯和杂环，从而能够高效合成高度取代的苯并咪唑酮和苯并恶唑酮衍生物。现成的芳基胺系的1,5-烯炔化合物经过一个双环化/脱氢级联反应，可在一个步骤中完全控制区域选择性地提供官能化的苯并萘化杂环。这些由电力驱动的氧化转化过程以H 2进行 进化，因此消除了对基于过渡金属的催化剂和氧化剂的需求。
• Gold-catalyzed synthesis of 1,3-disubstituted benzenes through tandem allylation/cyclization reaction of alkynals
  作者：Sabyasachi Bhunia、Shariar Md. Abu Sohel、Chao-Chin Yang、Shie-Fu Lush、Fwu-Ming Shen、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.10.049

  日期：2009.2

  Treatment of alkynals with 2-substituted allylsilanes and PPh3AuCl/AgOTf (5/3 mol%) catalyst led to formation of 1,3-disubstituted benzenes efficiently. This reaction sequence comprises an initial allylation of aldehyde, followed by cycloisomerization of enynes; PPh3AuOTf is active in both steps.

  用2-取代的烯丙基硅烷和PPh 3 AuCl / AgOTf（5/3 mol％）催化剂处理炔烃可有效地形成1,3-二取代的苯。该反应顺序包括醛的初始烯丙基化，然后是烯炔的环异构化。PPh 3 AuOTf在两个步骤中均处于活动状态。
• Use of Planar Chiral Ferrocenyl­phosphine-Gold(I) Complexes in the Asymmetric Cycloisomerization of 3-Hydroxylated 1,5-Enynes
  作者：Zhiyong Wu、Pascal Retailleau、Vincent Gandon、Arnaud Voituriez、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/ejoc.201501121

  日期：2016.1

  ortho-disubstituted ferrocene units have been prepared and used for the synthesis of gold(I) complexes. These complexes are highly active catalysts for the cycloisomerization of 3-hydroxy-1,5-enynes into bicyclo[3.1.0]hexanones. Their high catalytic activity is ascribed to their structural analogy to the biaryl-based Buchwald phosphines. This paper discloses the first enantioselective variant of these reactions

  已经制备了基于邻位二取代二茂铁单元的手性单齿膦并用于合成金 (I) 配合物。这些配合物是将 3-羟基-1,5-烯炔环异构化为双环[3.1.0]己酮的高活性催化剂。它们的高催化活性归因于它们与基于联芳基的 Buchwald 膦的结构相似。该论文公开了基于金催化的这些反应的第一个对映选择性变体（ee 高达 80%）。
• Radical cyclization of (bromomethyl)dimethylsilyl propargyl ethers. Regio-, chemo- and stereoselectivity.
  作者：Michel Journet、Max Malacria

  DOI：10.1021/jo00037a026

  日期：1992.5

  Radical cyclization of (bromomethyl)dimethylsilyl propargyl ether derivatives 1 is a powerful reaction with a high degree of regio-, chemo-, and stereoselectivity. Trisubstituted olefins 3, cyclopentene derivatives 5, and diquinane system 7j are obtained in good yields by a judicious choice of unsaturated substituents. Triquinane frameworks could be obtained stereoselectively from a suitable acyclic substrate of type 1 in a one-pot reaction. First attempts have not yet allowed us to aim at this goal due to interesting (1,5) hydrogen transfers. Moreover, we have intercepted, for the first time, the alpha-cyclopropyl radical which is involved in the Stork-Beckwith mechanism of the 5-versus 6-membered ring formation in the vinyl radical cyclization.
• Synthesis, Characterization, and Catalytic Activity of Chiral NHC Platinum(II) Pyridine Dihalide Complexes
  作者：Romain Pertschi、Delphine Hatey、Patrick Pale、Pierre de Frémont、Aurélien Blanc

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00850

  日期：2020.3.23

  A series of platinum(II) dihalide pyridine complexes bearing chiral C2-symmetric N-heterocyclic carbene (NHC) ligands [Pt(NHC*)(Py)(Hal)2] was synthesized in a one-pot procedure and characterized by NMR spectroscopy and single crystal X-ray diffraction (SC-XRD). The complexes were tested for the asymmetric cycloisomerization of enynol into bicyclo[3.1.0]hexanone and feature an excellent catalytic activity

  通过一锅法合成了一系列带有手性C 2对称的N-杂环卡宾（NHC）配体[Pt（NHC *）（Py）（Hal）2 ]的铂二卤化铂（II）配合物，并通过NMR进行了表征光谱学和单晶X射线衍射（SC-XRD）。测试了该络合物的烯醇到双环[3.1.0]己酮的不对称环异构化，并在室温下具有出色的催化活性以及适度的对映异构体诱导作用（最高39％ee）。