N-(4-methylbenzyl)hydroxylamine | 16814-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-methylbenzyl)hydroxylamine
• 英文别名: N-[(4-methylphenyl)methyl]hydroxylamine
• CAS: 16814-17-8
• 化学式: C₈H₁₁NO
• 分子量: 137.181
• InChiKey: OIBISEAEGMVEPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-methylbenzyl)hydroxylamine 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 sodium tetrahydroborate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2'S,3'R,4'S,5'R)-1'-hydroxy-3'-(hydroxymethyl)-1-methyl-4'-phenyl-5'-(p-tolyl)spiro[indoline-3,2'-pyrrolidin]-2-one
  参考文献：
  名称：

  靛红和叶黄素的位置选择性不对称形式（3 + 2）环加成反应。

  摘要：

  在另外的碱的存在下，通过亚胺鎓催化作用，开发了高度的区域，非对映体和对映体选择性对映体（3 + 2）的硝基亚硝基化物和α，β-不饱和醛的正环加成反应，提供了1'-羟基的光谱‐3,2'吡咯烷基吡咯并辛醇骨架。有趣的是，通过加入催化量的高氯酸锂和溴化铜（II），可以在硝酰基亚砜和巴豆醛之间的反应中很好地切换区域选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600805
• 作为产物：
  描述：

  p-methylbenzaldehyde oxime 在 盐酸 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-(4-methylbenzyl)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  有机硼酸与N-烷基羟胺的无金属和无碱室温胺化

  摘要：

  我们发现，现成的N烷基羟胺是在三氯乙腈存在下胺化有机硼酸的有效试剂。该胺化反应在室温下快速进行，在不添加金属或碱的情况下，它可以耐受各种官能团，可用于两个复杂单元的后期组装。

  DOI：

  10.1002/anie.201802782

文献信息

• Organocatalytic Enantioselective Dipolar [3+2] Cycloadditions of Acetylenic Aldehydes with Nitrones for the Formation of Chiral 4-Isoxazolines
  作者：Xianrong Cai、Chao Wang、Jian Sun

  DOI：10.1002/adsc.201100351

  日期：2012.2

  organocatalytic enantioselective protocol has been developed for the dipolar [3+2] cycloaddition between acetylenic aldehydes and nitrones through an iminium activation pathway. This protocol uses L-α,α-bis(3,5-ditrifluoromethylphenyl)prolinol as catalyst and 3,5-dinitrobenzoic acid as additive and is friendly for one-pot operation for the nitrone formation and the subsequent cycloaddition. It also exhibits

  已经开发出第一个有机催化对映选择性方案，用于通过亚胺基活化途径在乙炔醛和硝酮之间进行偶极[3 + 2]环加成。该方案使用L-α，α-双（3,5-二三氟甲基苯基）脯氨醇作为催化剂，并使用3,5-二硝基苯甲酸作为添加剂，对于一锅操作形成硝酮和随后的环加成反应是友好的。它还具有广泛的底物范围，并允许在温和条件下以高产率（68-92％）和高对映选择性（高达96％ee）高效生产具有各种取代基的手性4-异恶唑啉。
• Direct Asymmetric Aza-Vinylogous-Type Michael Additions of Nitrones from Isatins to Nitroalkenes
  作者：Gu Zhan、Ming-Lin Shi、Wei-Jia Lin、Qin Ouyang、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/chem.201701290

  日期：2017.5.5

  Nitrones commonly act as 1,3‐dipoles and electrophiles to furnish valuable isoxazolidine and N‐hydroxyl products, respectively. They also can be converted to nitrone ylide species and undergo [3+2] formal cycloadditions to access N‐hydroxyl pyrrolidines. Here, asymmetric direct aza‐vinylogous‐type additions of nitrones from isatins to nitroalkenes are presented, catalyzed by a bifunctional thiourea‐tertiary

  亚硝酸盐通常充当1,3-偶极子和亲电子试剂，分别提供有价值的异恶唑烷和N-羟基产物。它们也可以转化为亚硝基叶立德物质，并经历[3 + 2]正式的环加成反应，从而获得N-羟基吡咯烷。在这里，介绍了一种由双功能素硫脲叔胺催化的从靛红到硝基烯烃的不对称直接氮杂-乙烯基型氮杂加成反应，从而提供具有扩展的碳骨架的高度官能化的硝酮，具有出色的立体选择性。值得注意的是，硝酮部分可以轻松除去，从而提供了烷基胺型物质的形式上不对称的α-官能化。而且，剩余的亲电硝酮基序使得随后的环切反应能够以高分子复杂性和多样性构建螺环产物，这可能在药物发现中具有潜在的应用。
• ISOXAZOLIDINE DERIVATIVES
  申请人：GHIDINI Eleonora

  公开号：US20120234316A1

  公开（公告）日：2012-09-20

  Anti-inflammatory and antiallergic compounds of the glucocorticosteroid series, according to formula (I) according to formula (I) defined herein are useful for treating diseases of the respiratory tract characterized by airway obstruction.

  糖皮质类固醇系列的抗炎和抗过敏化合物，根据本文所定义的公式(I)，对于治疗以气道阻塞为特征的呼吸道疾病是有用的。
• N-nitrosohydroxylamines I. Acetolysis and acid-catalyzed hydrolysis of N,O-dibenzyl-N-nitrosohydroxylamines. Reaction with potassium t-butoxide
  作者：Kunio Kano、Jean-Pierre Anselme

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89037-2

  日期：——

  more forcing conditions, products of the further hydrolysis of 6 are obtained. Acetolysis in acetic acid gives the benzyl acetates derived from both N- and O-substituents. With potassium tert-butoxide, the major path is abstraction of an O-benzyl hydrogen followed by fragmentation to the aldehyde and the benzyldiazotate ion. Possible mechanisms for the formation of the products are discussed.

  的N，O-二苄基-N- nitrosohydroxylamines（水解的主要产物3）是denitrosated父羟胺（6）; 在更强的条件下，获得了进一步水解6的产物。在乙酸中的乙酸水解得到衍生自N-和O-取代基的乙酸苄酯。对于叔丁醇钾，主要途径是提取O-苄基氢，然后裂解成醛和苄二重氮根离子。讨论了形成产物的可能机制。
• Solvolysis of substituted benzyl azoxyarenesulfonates:The IUPAC name for benzyl azoxyarenesulfonate is N-benzyl-N′-arylsulfonyloxydiazene N-oxide. characterisation of the transition state and the selectivity of benzylic intermediates in 50% aqueous 2,2,2-trifluoroethanolElectronic supplementary information (ESI) available: synthesis and analytical data of azoxyarenesulfonates. See http://www.rsc.org/suppdata/p2/b1/b106887n
  作者：Isobel M. Gordon、Howard Maskill

  DOI：10.1039/b106887n

  日期：2001.11.1

  Thirteen substituted benzyl azoxyarenesulfonates have been prepared and rate constants for solvolysis of twelve have been measured in 50% (v/v) aqueous 2,2,2-trifluoroethanol over a range of temperatures from which activation parameters and rate constants at 25 °C have been determined. A six-point Hammett correlation for substituents in the benzylic electrofuge, with azoxytoluene-p-sulfonate as the common nucleofuge, gives ρ(σ+) = −3.27. With 4-methylbenzyl as a common electrofuge, four substituents in the azoxybenzenesulfonate nucleofuge give ρ(σ) = 1.07. Comparison with model reactions indicates a synchronous concerted rate-limiting fragmentation for these substrates. With the less reactive 3-chlorobenzyl as electrofuge, ρ for substituents in the nucleofuge is only ca. 0.7 which indicates a lower degree of charge development in the arenesulfonate in the transition state for these reactions. Product analyses have been carried out for compounds of high, intermediate, and low reactivity. These indicate a reactivity–selectivity relationship for capture of the substituted benzylic electrophiles by water and 2,2,2-trifluoroethanol. Substituted benzaldehydes are formed from the less reactive substrates, indicating trapping of the first-formed benzylic carbenium ion by nitrous oxide and subsequent elimination of nitrogen and a proton; but yields are low and decrease as the substituted benzyl cation becomes increasingly stable.

  我们制备了 13 种取代的苄基偶氮苯磺酸盐，并测量了其中 12 种在 50% (v/v) 2,2,2- 三氟乙醇水溶液中一定温度范围内的溶解速率常数，据此确定了 25 °C 时的活化参数和速率常数。以偶氮甲苯对磺酸盐为普通核苷酸，苄基电泳中取代基的六点哈米特相关性得出 ρ(σ+) =-3.27。以 4-甲基苄基作为普通电解质，偶氮苯磺酸酯核苷酸中的四个取代基给出了 ρ(σ) = 1.07。与模型反应的比较表明，这些底物发生了同步的协同限速破碎。用反应性较低的 3-氯苄基作为电助剂时，核助剂中取代基的 ρ 仅为 0.7 左右，这表明在这些反应的过渡态中，异壬磺酸盐的电荷发展程度较低。针对高、中、低反应活性的化合物进行了产物分析。这些分析表明，水和 2,2,2-三氟乙醇捕获取代的苄基亲电体存在反应活性-选择性关系。从反应性较低的底物中生成了取代的苯甲醛，这表明氧化亚氮捕获了第一种生成的苄基羰离子，随后消除了氮和一个质子；但是产量很低，而且随着取代的苄基阳离子变得越来越稳定，产量也在降低。