N-(6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylhexyl)-4-methoxyaniline | 1201516-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: N-(6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylhexyl)-4-methoxyaniline
• 英文别名: N-[6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylhexyl]-4-methoxyaniline
• CAS: 1201516-71-3
• 化学式: C₂₀H₃₇NO₂Si
• 分子量: 351.605
• InChiKey: KMFIYWYJQQGUNV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.94
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  叔丁基(5-己烯基氧基)二甲基硅烷 、 N-甲基-P-氨基苯甲醚 在 (N-[2,6-diisopropylphenyl]pivalamidate)tetrakis(dimethylamido)tantalum 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以99%的产率得到N-(6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylhexyl)-4-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  Ta（V）络合的易于组装的模块化N，O螯合配体：N-甲基苯胺和4-甲氧基-N-甲基苯胺在氢氨基烷基化中配体作用的比较研究

  摘要：

  研究了结构相关的N，O螯合配体与其他杂原子（N，O，P，S）对原位生成的钽配合物对胺的加氢氨基烷基化反应活性的影响。通过评价这些N，O-螯合系统对N-甲基苯胺和4-甲氧基-N-甲基苯胺底物的催化能力来探测反应性。用在氮上带有邻甲氧基苯基的酰胺配体观察到增强的反应性。发现4-甲氧基-N-甲基苯胺比N更易于通过氢氨基烷基化进行C–H官能化-甲基苯胺。不容许使用相关的底物2-甲氧基-N-甲基苯胺，而是观察到C（sp 3）-O键断裂。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.04.070

文献信息

• [EN] GROUP 5 METAL COMPLEXES USEFUL FOR AMINE FUNCTIONALIZATION AND SYNTHETIC PROCESS FOR MANUFACTURE THEREOF<br/>[FR] COMPLEXES DE MÉTAUX DU GROUPE 5 UTILES POUR LA FONCTIONNALISATION PAR AMINE ET PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE POUR LEUR FABRICATION
  申请人：UNIV BRITISH COLUMBIA

  公开号：WO2012040853A1

  公开（公告）日：2012-04-05

  The present invention provides Group 5 metal complexes useful for amine functionalization and synthetic process for manufacture thereof. Provided in this application are halo group 5 metal-amidate complexes having the structure of Formula I: I wherein: M is a group 5 metal, such as Ta, Nb or V; X is a halo substituent, such as CI, F, I or Br; n = 1 or 2,; s = 1 or 2; R1 and R2 are each independently H; a C1 - C25 substituted or unsubstituted, linear, branched or cyclic alkyl; or substituted or unsubstituted aryl or heterocyclic groups; R' is independently a C1 - C25 substituted or unsubstituted, linear, branched or cyclic alkyl; a substituted or unsubstituted aryl; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; or NR32; and each R3 is independently a C1 - C25 substituted or unsubstituted, linear, branched or cyclic alkyl; a substituted or unsubstituted aryl; or substituted or unsubstituted heterocyclic group, and a process for synthesis thereof. Also provided are the corresponding metallaaziridine complexes. The metal complex of Formula I, and the corresponding metallaaziridine complex are useful as a catalysts in ct-alkylation of secondary amines and, therefore, also provided are methods of using the metal complex of Formula I, and the corresponding metallaaziridine complex in o-alkylation of secondary amines. This application also provides methods of using the corresponding non-halo group 5 metal-amidate complexes and metallaaziridine complexes in α-alkylation of heterocycles.

  本发明提供了用于胺官能化的五族金属配合物以及其制造的合成方法。本申请提供了具有以下结构的卤素五族金属酰胺配合物，其结构如公式I所示：其中：M为五族金属，如Ta、Nb或V；X为卤素取代基，如Cl、F、I或Br；n = 1或2；s = 1或2；R1和R2各自独立为H；为C1 - C25取代或未取代的线性、支链或环烷基；或取代或未取代的芳基或杂环基；R'独立为C1 - C25取代或未取代的线性、支链或环烷基；取代或未取代的芳基；取代或未取代的杂环基；或NR32；每个R3独立为C1 - C25取代或未取代的线性、支链或环烷基；取代或未取代的芳基；或取代或未取代的杂环基，以及其合成方法。还提供了相应的金属氮杂环丙烷配合物。公式I的金属配合物和相应的金属氮杂环丙烷配合物在次烷胺的α-烷基化中作为催化剂是有用的，因此，还提供了使用公式I的金属配合物和相应的金属氮杂环丙烷配合物在次烷胺的o-烷基化中的方法。本申请还提供了使用相应的非卤素五族金属酰胺配合物和金属氮杂环丙烷配合物在杂环的α-烷基化中的方法。
• Easily assembled, modular N,O-chelating ligands for Ta(V) complexation: a comparative study of ligand effects in hydroaminoalkylation with N-methylaniline and 4-methoxy-N-methylaniline
  作者：Pierre Garcia、Philippa R. Payne、Eugene Chong、Ruth L. Webster、Benedict J. Barron、Andrew C. Behrle、Joseph A.R. Schmidt、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.070

  日期：2013.7

  The influence of structurally related N,O-chelating ligands with additional heteroatoms (N, O, P, S) on the reactivity of in situ generated tantalum complexes for the hydroaminoalkylation of amines has been explored. Reactivity was probed by evaluating the catalytic ability of these N,O-chelating systems with N-methylaniline and 4-methoxy-N-methylaniline substrates. Enhanced reactivity is observed

  研究了结构相关的N，O螯合配体与其他杂原子（N，O，P，S）对原位生成的钽配合物对胺的加氢氨基烷基化反应活性的影响。通过评价这些N，O-螯合系统对N-甲基苯胺和4-甲氧基-N-甲基苯胺底物的催化能力来探测反应性。用在氮上带有邻甲氧基苯基的酰胺配体观察到增强的反应性。发现4-甲氧基-N-甲基苯胺比N更易于通过氢氨基烷基化进行C–H官能化-甲基苯胺。不容许使用相关的底物2-甲氧基-N-甲基苯胺，而是观察到C（sp 3）-O键断裂。
• Tantalum-Amidate Complexes for the Hydroaminoalkylation of Secondary Amines: Enhanced Substrate Scope and Enantioselective Chiral Amine Synthesis
  作者：Patrick Eisenberger、Rashidat O. Ayinla、Jean Michel P. Lauzon、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1002/anie.200903656

  日期：2009.10.19

  Tantalizing reactivity: New mono‐ and bis(amidate)–tantalum complexes have been prepared, characterized, and used for the catalytic α‐alkylation of secondary amines (see scheme). Spontaneous β‐hydrogen abstraction is observed to give a fully characterized example of the first catalytically active tantallaaziridine complex.

  诱人的反应性：已经制备，表征了新的单和双（氨基甲酸酯）-钽配合物，并将其用于仲胺的催化α-烷基化（参见方案）。观察到自发的β-氢提取为第一个具有催化活性的tantallaaziridine配合物提供了充分表征的实例。
• Amidate Complexes of Tantalum and Niobium for the Hydroaminoalkylation of Unactivated Alkenes
  作者：Jean Michel Lauzon、Patrick Eisenberger、Sorin-Claudiu Roşca、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/acscatal.7b01293

  日期：2017.9.1

  A series of mono(amidate) Ta and Nb complexes with varying steric and electronic properties were synthesized. These complexes were screened as precatalysts for the hydroaminoalkylation of alkenes with secondary amines. Sterically demanding mono(amidate) Ta complexes were determined to be the most effective precatalysts. Isotopic labeling and kinetic studies were undertaken in an effort to elucidate

  合成了一系列具有不同的空间和电子性质的单（氨基）Ta和Nb配合物。筛选出这些络合物作为烯烃与仲胺的加氢氨基烷基化的预催化剂。立体要求苛刻的单（酰胺）Ta配合物被确定为最有效的前催化剂。进行同位素标记和动力学研究以阐明其机理。已表明该反应取决于催化剂和烯烃的浓度，而胺浓度为零级。自由基物质的机械探针支持双电子机制。还合成了Ta和Nb的双（氨基甲酸酯）物种，并观察到两种金属均形成了金属laaziridine。将乙腈插入反应性M–C键可产生具有代表性的五元金属环。