(2S,3′R)‐3′‐phenylspiro[indene‐2,2′‐oxiran]‐1(3H)‐one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (2S,3′R)‐3′‐phenylspiro[indene‐2,2′‐oxiran]‐1(3H)‐one
• 英文别名: 3'-phenylspiro[indene-2,2'-oxiran]-1(3H)-one；(2S,3'R)-3'-phenylspiro[3H-indene-2,2'-oxirane]-1-one
• 化学式: C₁₆H₁₂O₂
• 分子量: 236.27
• InChiKey: BPRSFVHQRNUUPG-HZPDHXFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-benzylidene-2,3-dihydro-1H-inden-1-one 在 sodium hypochlorite 、 chiral quaternary ammonium bromide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 70.0h， 以91%的产率得到(2S,3′R)‐3′‐phenylspiro[indene‐2,2′‐oxiran]‐1(3H)‐one
  参考文献：
  名称：

  设计具有双重功能的新型手性相转移催化剂，用于 α,β-不饱和酮的高对映选择性环氧化

  摘要：

  一种具有二芳基甲醇官能团作为底物识别位点的新型手性溴化铵 1-Br 已被设计为一种有前途的双功能催化剂，用于在温和的相转移条件下对 α,β-不饱和酮进行高度对映选择性环氧化。例如，将查耳酮、1-Br (3 mol%) 和 13% NaOCl 在甲苯中的混合物在 0°C 下剧烈搅拌 24 小时，可定量生成 96% ee 的环氧查耳酮。各种 α,β-不饱和酮也可以通过严格的立体化学控制进行环氧化，清楚地证明了本系统的有效性和实用性。此外，1-PF6 的成功单晶 X 射线衍射分析揭示了其独特的三维分子结构，并为假设过渡态提供了有用的信息。

  DOI：

  10.1021/ja048600b

文献信息

• Synthesis of xylal‐ and arabinal‐based crown ethers and their application as asymmetric phase transfer catalysts
  作者：Tamás Nemcsok、Zsolt Rapi、Péter Bagi、György Keglevich、Péter Bakó

  DOI：10.1002/chir.23149

  日期：2020.1

  from l‐ and d‐xylose, and l‐ and d‐arabinose, respectively. These monosaccharide‐based chiral macrocycles were tested as phase transfer catalysts in a few asymmetric reactions. The xylal‐based crown compounds proved to be efficient catalysts in a few liquid‐liquid phase reactions. The epoxidation of trans‐chalcone and the Darzens condensation of α‐chloroacetophenone with benzaldehyde took place with

  基于arabinal新xylal-和单氮杂-15-冠醚5合成从开始升-和ð木糖，和升和- d分别-arabinose。这些基于单糖的手性大环化合物在一些不对称反应中作为相转移催化剂进行了测试。在一些液相-液相反应中，基于木糖的冠状化合物被证明是有效的催化剂。反式的环氧化α-氯苯乙酮与苯甲醛的查尔酮和达岑（Darzens）缩合反应具有完全非对映选择性，分别高达ee的77％和ee的58％。发现查尔酮和α-氯乙酰苯的芳香环中的取代基对对映选择性有影响。最高的ee值来自4-氯查尔酮的环氧化（81％ee）和2-萘基类似物的反应（96％ee），而4-苯基-α-氯乙酰苯与苯甲醛的Darzens缩合反应，检测到的最大ee为91％。冠环中单糖单元的构型影响合成的环氧酮的绝对构型。
• Design of New Chiral Phase-Transfer Catalysts with Dual Functions for Highly Enantioselective Epoxidation of α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Takashi Ooi、Daisuke Ohara、Masazumi Tamura、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja048600b

  日期：2004.6.1

  has been designed as a promising, dual-functioning catalyst for the highly enantioselective epoxidation of α,β-unsaturated ketones under mild phase-transfer conditions. For instance, vigorous stirring of a mixture of chalcone, 1-Br (3 mol %), and 13% NaOCl in toluene at 0 °C for 24 h gave rise to epoxy chalcone quantitatively with 96% ee. A variety of α,β-unsaturated ketones can also be epoxidized with

  一种具有二芳基甲醇官能团作为底物识别位点的新型手性溴化铵 1-Br 已被设计为一种有前途的双功能催化剂，用于在温和的相转移条件下对 α,β-不饱和酮进行高度对映选择性环氧化。例如，将查耳酮、1-Br (3 mol%) 和 13% NaOCl 在甲苯中的混合物在 0°C 下剧烈搅拌 24 小时，可定量生成 96% ee 的环氧查耳酮。各种 α,β-不饱和酮也可以通过严格的立体化学控制进行环氧化，清楚地证明了本系统的有效性和实用性。此外，1-PF6 的成功单晶 X 射线衍射分析揭示了其独特的三维分子结构，并为假设过渡态提供了有用的信息。
• Asymmetric phase transfer Darzens reactions catalyzed by d-glucose- and d-mannose-based chiral crown ethers
  作者：Zsolt Rapi、Péter Bakó、György Keglevich、Áron Szöllősy、László Drahos、Adrienn Botyánszki、Tamás Holczbauer

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.04.006

  日期：2012.4

  and d-mannose-based crown ethers 1 and 2 as the catalyst. The use of d-glucose-based lariat ether 1 as the catalyst gave the best results. The reaction of 4-phenyl-α-chloroacetophenone, 2-chloro-1-tetralone, and 2-chloro-1-indanone with various aromatic aldehydes afforded the corresponding aromatic α,β-epoxyketones in moderate to high enantiomeric excess (ee up to 96%) under mild reaction conditions

  液相-液相不对称Darzens缩合反应是在基于d-葡萄糖和d-甘露糖的冠醚1和2的存在下进行的。使用基于d-葡萄糖的套​​索状醚1作为催化剂可获得最佳结果。4-苯基-α-氯乙酰苯酮，2-氯-1-四氢萘酮和2-氯-1-茚满酮与各种芳族醛的反应可得到相应的芳族α，β-环氧酮，其对映体过量至中度对映体过量（ee最高可达96％）在温和的反应条件下。用作反应物的苯甲醛的取代基对化学收率和对映体过量有重大影响。一些环氧酮产品的绝对构型是通过单晶X射线分析确定的。
• Asymmetric Epoxidation of Olefins with Sodium Percarbonate Catalyzed by Bis-amino-bis-pyridine Manganese Complexes
  作者：Varvara A. Drozd、Roman V. Ottenbacher、Konstantin P. Bryliakov

  DOI：10.3390/molecules27082538

  日期：——

  Asymmetric epoxidation of a series of olefinic substrates with sodium percarbonate oxidant in the presence of homogeneous catalysts based on Mn complexes with bis-amino-bis-pyridine ligands is reported. Sodium percarbonate is a readily available and environmentally benign oxidant that is studied in these reactions for the first time. The epoxidation proceeded with good to high yields (up to 100%) and

  报道了在基于具有双氨基双吡啶配体的锰配合物的均相催化剂存在下，一系列烯烃底物与过碳酸钠氧化剂的不对称环氧化反应。过碳酸钠是一种容易获得且对环境无害的氧化剂，首次在这些反应中进行了研究。使用低至 0.2 mol的环氧化反应以良好至高产率（高达 100%）和高对映选择性（高达 99% ee ）进行。% 催化剂负载量。环氧化方案适用于各种类型的底物，包括未官能化的烯烃、α、β-不饱和酮、酯（顺式和反式）和酰胺（顺式和反式）-)。讨论了反应机理。
• Highly Enantioselective Epoxidation of α,β-Unsaturated Ketones Catalyzed by Rare-Earth Amides [(Me₃Si)₂N]₃RE(μ-Cl)Li(THF)₃ with Phenoxy-Functionalized Chiral Prolinols
  作者：Chao Zeng、Dan Yuan、Bei Zhao、Yingming Yao

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00833

  日期：2015.5.1

  A simple and efficient catalytic enantioselective epoxidation of alpha,beta-unsaturated ketones has been successfully developed, which was catalyzed by rare-earth metal amides [(Me3Si)(2)N](3)RE(mu-Cl)Li(THF)(3) (RE = Yb (1), La (2), Sm (3), Y (4), Lu (5)) in the presence of phenoxy-functionalized chiral prolinols at room temperature using tert-butylhydroperoxide (TBHP) as the oxidant. The combination of an Yb-based amide 1 and a chiral proligand (S)-2,4-di-tert-butyl-6-((2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)phenol) performed very well, and both the yields and the enantiomeric excess of the chiral epoxides reached up to 99% and 99% ee.