(S)-1-phenyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole | 142696-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: (S)-1-phenyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole
• 英文别名: (1S)-1-phenyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole
• CAS: 142696-56-8
• 化学式: C₁₇H₁₆N₂
• 分子量: 248.327
• InChiKey: INERHEQVAVQJBO-INIZCTEOSA-N

物化性质

• 沸点：
  444.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.188±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  27.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-phenyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 反应 72.0h， 生成 C₁₈H₁₈N₂
  参考文献：
  名称：

  工程亚胺还原酶用于高效生物合成 1-芳基-四氢-β-咔啉及其 N-甲基化产物

  摘要：

  手性 1-芳基-四氢-β-咔啉 (THβC) 是天然产物和药物中的重要子结构。由于框架的庞大和刚性，亚胺还原酶（IRED）在对映选择性合成中的应用很有吸引力，但尚未实现。在这项研究中，通过对空间位阻耐受性 IRED IR45的计算机和突变分析，我们确定了 1-苯基二氢-β-咔啉 (DHβCs) 的关键结合模式。工程化亚基 B 中 L228'、M250' 和 E251' 处的关键残基显着扩展了酶的底物耐受性，从而能够高效、立体选择性地合成一系列邻位、间位、对位和多取代的化合物。小号)-1-苯基-THβCs。通过在一锅中结合酶促亚胺还原和全细胞 N-甲基化，我们进一步开发了一种具有成本效益的策略，可以从 DHβC 底物直接合成 ( S )-N-甲基 1-苯基-THβCs。我们的研究结果不仅为重要的 1-芳基 THβC 框架的生物合成提供了一条有效途径，而且还显着扩展了 IRED 的底物特异性，这将有助于

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c06012
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-硝基乙基)吲哚 在 ammonium acetate 、 氨 、 氯化铵 、 三氟乙酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 10.3h， 生成 (S)-1-phenyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole
  参考文献：
  名称：

  N（b）-羟色胺与醛类的手性路易斯酸介导的对映选择性Pictet-Spengler反应。

  摘要：

  证明了试剂控制的对映选择性Pictet-Spengler反应的第一个例子。使用二异辛基环戊基氯硼烷作为手性路易斯酸催化剂，N（b）-羟基色胺与醛的Pictet-Spengler反应可在高达90％ee的条件下得到相应的2-羟基四氢-β-咔啉。还证明了由手性联萘酚衍生的布朗斯台德酸辅助的路易斯酸催化的对映选择性Pictet-Spengler反应，其ee高达91％。

  DOI：

  10.1021/jo980810h

文献信息

• A Robust, Recyclable Resin for Decagram Scale Resolution of (<i>±</i> )-Mefloquine and Other Chiral N-Heterocycles
  作者：Imants Kreituss、Kuang-Yen Chen、Simon H. Eitel、Jean-Michel Adam、Georg Wuitschik、Alec Fettes、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1002/anie.201509256

  日期：2016.1.22

  have been produced via kinetic resolution of racemic mefloquine using a ROMP‐gel supported chiral acyl hydroxamic acid resolving agent. The requisite monomer was prepared in a few synthetic steps without chromatography and polymerization was safely performed on a >30 gram scale under ambient conditions. The reagent was readily regenerated and reused multiple times for the resolution of 150 grams of (±)‐mefloquine

  使用ROMP-gel负载的手性酰基异羟肟酸拆分剂，通过消旋外消旋甲氟喹的动力学拆分，制得了十克量的对映纯（+）-甲氟喹。通过几个合成步骤无需色谱即可制备所需的单体，并且在环境条件下以大于30克的规模安全地进行聚合。该试剂易于再生，可多次重复使用，分离出150克（±）-甲喹和其他手性N-杂环基。
• A Highly Enantioselective Access to Tetrahydroisoquinoline and β-Carboline Alkaloids with Simple Noyori-Type Catalysts in Aqueous Media
  作者：Laurent Evanno、Joel Ormala、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/chem.200902289

  日期：2009.12.7

  enhancement: A very convenient modified protocol for the enantioselective transfer hydrogenation of dihydroisoquinoline skeletons under aqueous conditions is reported. Unmodified Noyori ligands can be used and the activity of the catalyst is greatly enhanced with silver additives (see scheme). The protocol was used in a very short synthesis of the alkaloids (S)‐harmicine and (S)‐crispine.

  增强银：报道了在水性条件下用于二氢异喹啉骨架的对映选择性转移氢化的非常方便的改进方案。可以使用未改性的Noyori配体，并且使用银添加剂可以大大提高催化剂的活性（参见方案）。该协议被用于非常短的生物碱（S）-甜菜碱和（S）-crispine的合成。
• Enantioselective asymmetric Pictet-Spengler reaction catalyzed by diisopinocampheylchloroborane
  作者：Tomohiko Kawate、Hideki Yamada、Than Soe、Masako Nakagawa

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00134-6

  日期：1996.5

  The first example of a reagent-controlled enantioselective Pictet-Spengler reaction is demonstrated. Employing diisopinocampheylchloroborane as a chiral Lewis acid catalyst, the Pictet-Spengler reaction of Nb-hydroxytryptamine gave the corresponding 2-hydroxy-tetrahydro-β-carbolines up to 90 %ee.

  证明了试剂控制的对映选择性Pictet-Spengler反应的第一个例子。使用二异硫代樟脑基氯硼烷作为手性路易斯酸催化剂，N b-羟基色胺的Pictet-Spengler反应得到相应的2-羟基-四氢-β-咔啉，最高可达90％ee。
• Asymmetric transfer hydrogenation of imines and iminiums catalyzed by a water-soluble catalyst in water
  作者：Jiashou Wu、Fei Wang、Yaping Ma、Xin Cui、Linfeng Cun、Jin Zhu、Jingen Deng、Bangliang Yu

  DOI：10.1039/b600496b

  日期：——

  The first asymmetric transfer hydrogenation of cyclic imines and iminiums in water was successfully performed in high yields and enantioselectivities with sodium formate as the hydrogen source and CTAB as an additive catalyzed by a water-soluble and recyclable ruthenium(II) complex of the ligand (R,R)-2.

  以甲酸钠为氢源，CTAB 为添加剂，在配体 (R,R)-2 的水溶性可回收钌 (II) 复合物催化下，首次成功地在水中对环状亚胺和亚胺进行了不对称转移加氢反应，并获得了较高的产率和对映选择性。
• Novel Supramolecular Palladium Catalyst for the Asymmetric Reduction of Imines in Aqueous Media
  作者：Wender A. da Silva、Manoel T. Rodrigues、N. Shankaraiah、Renan B. Ferreira、Carlos Kleber Z. Andrade、Ronaldo A. Pilli、Leonardo S. Santos

  DOI：10.1021/ol9011772

  日期：2009.8.6

  A novel approach to the asymmetric reduction of dihydro-β-carboline derivatives to the corresponding tetrahydro-β-carbolines is described based on the supramolecular lyophilized complex formed from β-cyclodextrin/imines as an enzyme mimetic and palladium hydride as the reducing agent. The methodology allowed us to develop a short and efficient preparation of (R)-harmicine and (R)-deplancheine alkaloids

  基于由β-环糊精/亚胺作为酶模拟物和氢化钯作为还原剂形成的超分子冻干复合物，描述了一种将二氢-β-咔啉衍生物不对称还原为相应的四氢-β-咔啉的新方法。该方法使我们能够开发出一种短而有效的（R）-甜菜碱和（R）-十倍体碱生物碱的制备方法，分别具有89％和90％的高总收率和ee。