3-Aethyl-1.1-diphenylallen | 33863-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-Aethyl-1.1-diphenylallen
• CAS: 33863-95-5
• 化学式: C₁₇H₁₆
• 分子量: 220.314
• InChiKey: RBLMEHBFKMYDAT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.8±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.964±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Aethyl-1.1-diphenylallen 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 在 iron(II) chloride tetrahydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到4,5-dichloro-3-[(1-ethyl-3-phenyl-1H-inden-2-yl)oxy]-6-hydroxybenzene-1,2-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  铁（II）催化的不同氧化剂对丙二烯的氧化转化

  摘要：

  描述了丙二烯的取代基和氧化剂依赖性转化。考虑到取代基对丙二烯反应性的深远影响，当与不同的亲电试剂/氧化剂反应时，丙二烯结构的细微差异体现在各种产物的形成中。通常，非甲硅烷基化的丙二烯的反应通过与杂化的C2形成DD键（2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌）或TBHP（通过在杂化C2上形成C-O键）来涉及烯丙基阳离子中间体。叔丁基过氧化氢）中，用的FeCl沿2 ⋅4ħ 2O（10摩尔％）。相反，甲硅烷基化丙二烯青睐炔阳离子中间体的由丙二烯氢化物转移到氧化剂，从而产生1,3-烯炔（E1产品）或丙炔醚THBP（S形成Ñ 1个产物）。DFT计算强烈支持由非甲硅烷基化和甲硅烷基化的丙二烯形成这些不同的假定阳离子中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201510006
• 作为产物：
  描述：

  3-Aethyl-2.2-dibromo-1.1-diphenylcyclopropan 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 生成 3-Aethyl-1.1-diphenylallen
  参考文献：
  名称：

  具有六元环的化合物的构象效应-VIII：丙二烯以及2-烷基-1,3-二恶烷和-dioxolanes中烷基的优选取向

  摘要：

  由自旋-自旋偶合质子的自旋-自旋偶合常数对温度的依赖性确定了1-烷基-3,3-二苯基丙烯以及2-烷基-1,3-二恶烷和-二氧戊环中乙基和异丙基的优选取向。在丙二烯中，甲基而不是氢原子会覆盖双键，但是在环状缩醛中，甲基和氧原子之间的偏斜相互作用在优选的构型中被最小化。结论是简单的酮和醛中的构象偏好主要取决于双键而不是羰基的氧原子的电负性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)98146-3

文献信息

• Nickel-Catalyzed Directed Hydroarylation of Alkynes with Boronic Acids
  作者：Luke E. Hanna、Mikhail O. Konev、Elizabeth R. Jarvo

  DOI：10.1002/ejoc.201801494

  日期：2019.1.10

  Stereoselective synthesis of trisubstituted alkenes using a nickel catalyst under mild reaction conditions is reported. A propargylic carbamate serves as a directing group. Products are allylic carbamates that can undergo further transformation, for example, by copper‐mediated allylic substitution

  报道了在温和的反应条件下使用镍催化剂的立体选择性合成三取代烯烃的方法。炔丙基氨基甲酸酯作为导向基团。产品是烯丙基氨基甲酸酯，可以进行进一步转化，例如通过铜介导的烯丙基取代
• Experimental and Theoretical Study of Tunable 1,3-Lithium Shift of Propargylic/Allenylic Species, Transmetallation, and Pd-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Jinbo Zhao、Yu Liu、Qiwen He、Yuxue Li、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.200900325

  日期：2009.10.26

  transmetallation and Pd‐catalyzed Negishi coupling reactions afforded 1,1‐diaryl or 1,3‐diaryl allenes with high selectivity. Deuterium‐labeling cross experiments indicated that an intermolecular lithiation process occurred in both 1,3‐lithium shift conditions (conditions B and D). 1‐Arylalka‐1,2‐diene was confirmed experimentally to be the intermediate. A computational study at the B3LYP level for the isomerization

  在1-芳基烷基-1-炔的去质子化反应中，实现了从1-芳基烷基1,2-二烯-1-基锂到1-芳基烷基1,2-dien-3-基锂的异构化的高度选择性调节（条件A和B）和1-芳基丁3烯-1-炔与烷基锂的碳环化反应（条件C和D）。随后的金属转移和Pd催化的Negishi偶联反应提供了具有高选择性的1,1-二芳基或1,3-二芳基异戊烯。氘标记的交叉实验表明，分子间锂化过程发生在两种1,3-锂转移条件下（条件B和D）。实验证明1-芳基1,2-二烯是中间体。在B3LYP级别进行异构化的计算研究表明，在3位H的酸度比在1苯基1，2-丁二烯1位的H的酸度高。在条件B下，我镨2 NH作为质子载体完成1,3-锂移。在溶剂化模型中确定速率的步骤的总活化势垒为≈21.0kcal mol -1，这表明异构化在室温下是合理的。对于在条件D下的异构化，DFT计算表明添加TMEDA（四甲基乙二胺）和HMPA（六甲基磷酰胺）会
• Intermolecular rhodium catalyzed hydroacylation of allenes: the regioselective synthesis of β,γ-unsaturated ketones
  作者：Helen E. Randell-Sly、James D. Osborne、Robert L. Woodward、Gordon S. Currie、Michael C. Willis

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.054

  日期：2009.6

  A variety of β-S-substituted aldehydes undergo efficient and regioselective rhodium catalyzed hydroacylation reactions with 1,3-disubstituted and 1,1,3-trisubstituted allenes, to deliver β,γ-unsaturated ketone products. Regioselectivites are controlled primarily by steric factors. The reactions are catalyzed by the complex [Rh(dppe)]ClO4.

  多种β- S-取代的醛与1,3-二取代和1,1,3-三取代的烯类进行有效的区域选择性铑催化的加氢酰化反应，以生成β，γ-不饱和酮产物。区域选择性主要受空间因素控制。该反应由络合物[Rh（dppe）] ClO 4催化。
• A 1,3-Lithium Shift of Propargylic/Allenylic Lithium and the Subsequent Transmetalation Coupling Reaction with Aryl Halides
  作者：Shengming Ma、Qiwen He

  DOI：10.1002/anie.200352924

  日期：2004.2.13