methyl (E)-4-(4-chlorophenyl)-4-oxobut-2-enoate | 32149-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (E)-4-(4-chlorophenyl)-4-oxobut-2-enoate
• 英文别名: methyl (2E)-4-(4-chlorophenyl)-4-oxobut-2-enoate
• CAS: 32149-26-1
• 化学式: C₁₁H₉ClO₃
• 分子量: 224.644
• InChiKey: WKRNZICCAQRRLP-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.251±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-4-(4-chlorophenyl)-4-oxobut-2-enoate 在 叠氮基三甲基硅烷 、 二苯基甲氧基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以59%的产率得到methyl 2-azido-4-(4-chlorophenyl)-4-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  膦催化的β-氟烷基α，β-烯酮的双官能化：β-氨基α-重氮羰基化合物的直接方法

  摘要：

  已经开发出了一种有效且实用的用TMSN 3的膦催化的β-氟烷基α，β-烯酮邻位双官能团。使用dppb作为催化剂，该反应有效地进行，以高收率（高达94％）产生了各种β-氨基α-重氮羰基化合物。这项工作标志着通过膦催化首次有效地构建了α-重氮羰基化合物。同时，亲核性双功能膦P4诱导的不对称变异导致高收率和对映选择性的各种手性氟代烷基化的β-氨基α-重氮羰基化合物。NMR和ESI-MS研究支持关键反应中间体的存在。相反，从β-氟代烷基化的β，β-二取代的烯酮可提供高产率的β-叠氮化物羰基化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201810253
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯乙酮 在 盐酸 、 硫酸 、 溶剂黄146 作用下， 反应 18.0h， 生成 methyl (E)-4-(4-chlorophenyl)-4-oxobut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  用四羟基二硼/水对不饱和羰基、醌和吡啶鎓盐进行无金属还原

  摘要：

  一系列不饱和羰基、醌和吡啶盐已被有效地还原为相应的饱和羰基、二羟基苯和氢吡啶，其中四羟基二硼/水是一种温和、方便且无金属的还原体系，其产率中等至高。氘标记实验表明，该协议是一种从水中进行的独家转移氢化过程。

  DOI：

  10.1039/d1ob00300c

文献信息

• Asymmetric Diastereoselective Synthesis of Spirocyclopropane Derivatives of Oxindole
  作者：Maksim Ošeka、Artur Noole、Sergei Žari、Mario Öeren、Ivar Järving、Margus Lopp、Tõnis Kanger

  DOI：10.1002/ejoc.201402061

  日期：2014.6

  A new asymmetric organocatalytic synthesis of spirocyclopropane oxindoles has been developed. The method is based on the Michael addition of N-Boc-protected 3-chlorooxindole to unsaturated 1,4-dicarbonyl compounds, affording trans-substituted spirocyclopropane oxindole derivatives in high diastereo- and enantioselectivity.

  开发了一种新的螺环丙烷羟吲哚的不对称有机催化合成方法。该方法基于 N-Boc 保护的 3-氯吲哚与不饱和 1,4-二羰基化合物的迈克尔加成，以高非对映选择性和对映选择性提供反式取代的螺环丙烷羟吲哚衍生物。
• Diversity-Oriented Synthesis of Spiropentadiene Pyrazolones and 1<i>H</i>-Oxepino[2,3-<i>c</i>]pyrazoles from Doubly Conjugated Pyrazolones via Intramolecular Wittig Reaction
  作者：Pankaj V. Khairnar、Chi-Yi Wu、Yi-Fang Lin、Athukuri Edukondalu、Yi-Ru Chen、Wenwei Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01552

  日期：2020.6.19

  An efficient method for the diversity-oriented synthesis of spiropentadiene pyrazolones and 1H-oxepino[2,3-c]pyrazoles is reported. The methodology attributes O-acylation of phosphorus zwitterions which were formed by a tandem phospha-1,6-addition of PBu3 to α,β,γ,δ-unsaturated pyrazolones, further generating betaine intermediates that preferentially resulted in the aforementioned cyclic products in

  报道了一种高效的方法来合成螺环戊二烯吡唑啉酮和1 H-氧代庚并[2,3- c ]吡唑。该方法学归因于将PBu 3串联磷酸1,6-加成到α，β，γ，δ-不饱和吡唑酮上形成的两性磷的O-酰化作用，进一步产生了甜菜碱中间体，该中间体优先产生上述环状产物以多元化为导向的方式。机理研究表明，甜菜碱的形成是通过分子内维蒂希反应或空前的δ- C-酰化/环化/维蒂希反应提供产物的关键步骤。
• Endogenous Enzymes Enable Antimicrobial Activity
  作者：Kenton J. Hetrick、Miguel A. Aguilar Ramos、Ronald T. Raines

  DOI：10.1021/acschembio.0c00894

  日期：2021.5.21

  ant bacteria, new strategies to expand the repertoire of antimicrobial compounds are necessary. Prodrugs are an underexploited strategy in this effort. Here, we report on the enhanced antimicrobial activity of a prodrug toward bacteria having an enzyme capable of its activation. A screen led us to the sulfurol ester of the antibiotic trans-3-(4-chlorobenzoyl)acrylic acid. An endogenous esterase makes

  鉴于抗微生物细菌的持续威胁，有必要采用新的策略来扩大抗微生物化合物的种类。在这项工作中，前药是一种未充分利用的策略。在这里，我们报告了前药对具有能够激活其的酶的细菌的增强的抗菌活性。通过筛选，我们发现了抗生素反式-3-（4-氯苯甲酰基）丙烯酸的硫醇酯。内源性酯酶使耻垢分枝杆菌对该前药敏感。候选酯酶被鉴定，它们的异源生产使大肠杆菌对酯类前药敏感。综上所述，这些数据提出了一种开发抗微生物化合物的新方法，该方法利用内源性酶活性来靶向特定细菌。
• Isothiourea-Mediated One-Pot Synthesis of Functionalized Pyridines
  作者：Daniel G. Stark、Louis C. Morrill、Pei-Pei Yeh、Alexandra M. Z. Slawin、Timothy J. C. O'Riordan、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/anie.201306786

  日期：2013.10.25

  Acids to bases: The synthesis of 2,4,6-trisubstituted pyridines from (phenylthio)acetic acid and a range of α,β-unsaturated ketimines is reported. This process proceeds by intermolecular Michael addition/lactamization, thiophenol elimination, and N- to O-sulfonyl migration, giving 2-sulfonate-substituted pyridines which are readily derivatized to generate structural diversity.
• CoA Adducts of 4-Oxo-4-phenylbut-2-enoates: Inhibitors of MenB from the <i>M. tuberculosis</i> Menaquinone Biosynthesis Pathway
  作者：Xiaokai Li、Nina Liu、Huaning Zhang、Susan E. Knudson、Huei-Jiun Li、Cheng-Tsung Lai、Carlos Simmerling、Richard A. Slayden、Peter J. Tonge

  DOI：10.1021/ml200141e

  日期：2011.11.10

  A high-throughput screen led to the discovery of 2-amino-4-oxo-4-phenylbutanoate inhibitors of the 1,4-dihydroxy-2-naphthoyl-CoA synthase (MenB) from the menaquinone biosynthesis pathway in Mycobacterium tuberculosis. However, these compounds are unstable in solution and eliminate to form the corresponding 4-oxo-4-phenylbut-2-enoates that then react with CoA in situ to form nanomolar inhibitors of MenB. The potency of these compounds results from interaction of the CoA adduct carboxylate with the MenB oxyanion hole, a conserved structural motif in the crotonase superfamily. 4-Oxo-4-chlorophenylbutenoyl methyl ester has minimum inhibitory concentrations of 0.6 and 1.5 mu g/mL against replicating and nonreplicating M. tuberculosis, respectively, and it is proposed that the methyl ester penetrates the cell where it is hydrolyzed and reacts with CoA to generate the active antibacterial. The CoA adducts thus represent an important foundation for the development of novel MenB inhibitors and suggest a general approach to the development of potent inhibitors of acyl-CoA binding enzymes.