2-phenylallyl methanesulfonate | 1204186-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenylallyl methanesulfonate
• 英文别名: Methanesulfonic acid 2-phenyl-allyl ester；2-phenylprop-2-enyl methanesulfonate
• CAS: 1204186-01-5
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃S
• 分子量: 212.269
• InChiKey: AYVFSKCFUMUKSG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenylallyl methanesulfonate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 (1,5-cyclooctadiene)(pyridine)(tricyclohexylphosphine)iridium(I) tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 70.0 ℃ 、200.0 kPa 条件下， 生成 benzyl 3-phenylpyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过铱催化氢化高度灵活地合成手性氮杂环

  摘要：

  一系列饱和手性氮杂环已从简单的原料中以高产率和高选择性制备。以闭环复分解为关键步骤的模块化方法被用于生产许多五元、六元和七元环烯烃。N,P-连接的铱配合物催化的不对称氢化得到高光学纯度的饱和氮杂环。这种方法在药物前体的合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/ja103901e
• 作为产物：
  描述：

  溴苯 在 碘 、 magnesium 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 2-phenylallyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  通过协作的Lewis碱/钯催化穿越立体限制：使用2取代的烯丙基亲电试剂的α-支链酯的对映选择性合成

  摘要：

  协同催化使线性前手性酯与2-取代的烯丙基亲电试剂直接对映选择性α-烯丙基化。该方法成功开发的关键是认识到以金属为中心的反应性和对映体控制的来源是独立的。该特征对于同时发生的催化事件是独特的，并允许在不影响对映选择性的情况下对支持配体进行逻辑调节。

  DOI：

  10.1002/anie.201803277

文献信息

• Exploring the Scope of Tandem Palladium and Isothiourea Relay Catalysis for the Synthesis of α-Amino Acid Derivatives
  作者：Jacqueline Bitai、Alexandra M. Z. Slawin、David B. Cordes、Andrew D. Smith

  DOI：10.3390/molecules25102463

  日期：——

  allylic phosphate precursor. This method uses readily accessible N,N-dimethylglycine aryl esters and functionalized allylic phosphates, forming quaternary ammonium salts in situ in the presence of a palladium catalyst. Subsequent enantioselective [2,3]-sigmatropic rearrangement, promoted by the chiral isothiourea tetramisole, generates α-amino acid derivatives with two contiguous stereocenters. The incorporation

  通过在烯丙基磷酸酯前体中加入各种官能团，研究了串联 N-烯丙基化/[2,3]-重排方案的范围和局限性。该方法使用容易获得的 N,N-二甲基甘氨酸芳基酯和官能化的烯丙基磷酸酯，在钯催化剂存在下原位形成季铵盐。随后的对映选择性 [2,3]-sigmatropic 重排，由手性异硫脲四咪唑促进，产生具有两个连续立体中心的 α-氨基酸衍生物。吸电子酯和酰胺基团的结合给出了最好的结果，以中等至良好的产率（29-70%）提供了所需的产品，具有低非对映控制（通常为 60:40 dr）但对映选择性高（高达 90:10）呃）。
• Enantioselective IrI-Catalyzed Carbocyclization of 1,6-Enynes by the Chiral Counterion Strategy
  作者：Marion Barbazanges、Mylène Augé、Jamal Moussa、Hani Amouri、Corinne Aubert、Christophe Desmarets、Louis Fensterbank、Vincent Gandon、Max Malacria、Cyril Ollivier

  DOI：10.1002/chem.201102723

  日期：2011.12.2

  Enantioenriched bicyclo[4.1.0]hept‐2‐enes were synthesized by IrI‐catalyzed carbocyclization of 1,6‐enynes. No chiral ligands were used, CO and PPh3 were the only ligands bound to iridium. Instead, the stereochemical information was localized on the counterion of the catalyst, generated in situ by reaction of Vaska’s complex (trans‐[IrCl(CO)(PPh3)2]) with a chiral silver phosphate. Enantiomeric excesses

  通过Ir I催化的1,6-烯炔的碳环化反应合成了对映体富集的双环[4.1.0]庚-2-烯。没有使用手性配体，CO和PPh 3是与铱结合的唯一配体。取而代之的是，立体化学信息位于催化剂的抗衡离子上，该催化剂是由Vaska络合物（反式[[IrCl（CO）（PPh 3）2 ]））与手性磷酸银反应而原位生成的。当使用这种催化混合物时，得到高达93％的对映体过量。31 P NMR和IR光谱表明，反式-[Ir（CO）（PPh 3）2 ] +的形成部分通过氯提取而发生。此外，密度泛函理论的计算支持该阳离子部分促进的6-内切-dig环化。手性磷酸根阴离子（O  P *）控制通过形成与金属中心的松散的离子对的对映选择性，并建立一个C  H⋅⋅⋅O 与基板P *氢键。这是非对称抗衡离子导向的过渡金属催化的罕见例子，代表了这种策略在CC键形成反应中的首次应用。
• Construction of Enantioenriched [3.1.0] Bicycles via a Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Redox Bicycloisomerization Reaction
  作者：Barry M. Trost、Michael C. Ryan、Meera Rao、Tim Z. Markovic

  DOI：10.1021/ja510968h

  日期：2014.12.17

  Enantiomerically enriched [3.1.0] bicycles containing vicinal quaternary centers were synthesized from [1,6]-enynes using a cyclopentadienylruthenium catalyst containing a tethered chiral sulfoxide. The reaction was complicated by the fact that the substrates contained a racemic propargyl alcohol that could affect the selectivity of the process. Nonetheless, high levels of enantioinduction were observed,

  使用含有手性亚砜的环戊二烯基钌催化剂从 [1,6]-烯炔合成富含对映异构体的 [3.1.0] 环，其中含有邻位四元中心。由于底物含有外消旋炔丙醇，可能会影响该过程的选择性，因此该反应变得复杂。尽管如此，尽管使用外消旋底物会引起并发症，但仍观察到高水平的对映体诱导。机理研究表明，当反应在丙酮中进行时，使用炔丙醇的任一对映体都会导致高产物对映体比率，但在四氢呋喃中观察到显着的匹配/错配效应。
• Novel Arylalkenylpropargylamines as Neuroprotective, Potent, and Selective Monoamine Oxidase B Inhibitors for the Treatment of Parkinson’s Disease
  作者：Paul B. Huleatt、Mui Ling Khoo、Yi Yuan Chua、Tiong Wei Tan、Rou Shen Liew、Balázs Balogh、Ruth Deme、Flóra Gölöncsér、Kalman Magyar、David P. Sheela、Han Kiat Ho、Beáta Sperlágh、Péter Mátyus、Christina L. L. Chai

  DOI：10.1021/jm501722s

  日期：2015.2.12

  To develop novel neuroprotective agents, a library of novel arylalkenylpropargylamines was synthesized and tested for inhibitory activities against monoamine oxidases. From this, a number of highly potent and selective monoamine oxidase B inhibitors were identified. Selected compounds were also tested for neuroprotection in in vitro studies with PC-12 cells treated with 6-OHDA and rotenone, respectively

  为了开发新型神经保护剂，合成了新型芳基烯基炔丙基胺的文库，并测试了其对单胺氧化酶的抑制活性。由此，鉴定出许多高效且选择性的单胺氧化酶B抑制剂。在体外研究中，还分别用6-OHDA和鱼藤酮处理过的PC-12细胞测试了所选化合物的神经保护作用。观察到一些测试的化合物在用神经毒素处理过的PC-12细胞中存活率显着提高。这表明这些炔丙基胺能够赋予针对毒素作用的保护作用，并且还可以被认为是新型疾病缓解帕金森氏病的药物，这是治疗帕金森氏病非常需要的药物。
• An enantioselective synthesis of α-alkylated pyrroles <i>via</i> cooperative isothiourea/palladium catalysis
  作者：W. Rush Scaggs、Toya D. Scaggs、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1039/c8ob02600a

  日期：——

  Herein we describe the direct enantioselective Lewis base/Pd catalysed α-allylation of pyrrole acetic acid esters. This provides high isolated yields of highly enantioenriched products and exhibits broad reaction scope with respect to both reaction partners. The products can be readily elaborated in a manner which points towards potential applications in target directed synthesis.

  在此，我们描述了吡咯乙酸酯的直接对映选择性路易斯碱/Pd 催化的 α-烯丙基化。这提供了高度对映体富集的产物的高分离产率，并且对于两种反应伙伴表现出广泛的反应范围。该产品可以很容易地以一种指向目标定向合成的潜在应用的方式进行阐述。