(S)-1-tert-butyl 2-prop-2-yn-1-yl pyrrolidine-1,2-dicarboxylate | 1227811-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-1-tert-butyl 2-prop-2-yn-1-yl pyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: N-Boc-Pro-propargyl ester；(S)-1-tert-butyl 2-(prop-2-ynyl)-pyrrolidine-1,2-dicarboxylate；1-O-tert-butyl 2-O-prop-2-ynyl (2S)-pyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 1227811-09-7
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₄
• 分子量: 253.298
• InChiKey: WPBCJMXESQLKNS-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 熔点：
  52-54 °C
• 沸点：
  348.7±32.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.144±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘苯二乙酸 、 (S)-1-tert-butyl 2-prop-2-yn-1-yl pyrrolidine-1,2-dicarboxylate 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 6.0h， 以92%的产率得到(S)-2-(3-acetoxy-2-oxopropyl) 1-tert-butyl pyrrolidine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  邻羰基辅助的丙炔基羧酸盐的氧乙酰氧基化在无金属条件下保持手性

  摘要：

  提出了保留手性的伯，仲和叔炔丙基羧酸的无金属氧乙酰氧基化方法。该反应通过烷基炔酮中间体上相邻羰基的分子内亲核攻击而进行。该方法是一般的，具有广泛的底物范围，并且适用于包括从天然产物获得的那些炔丙基羧酸酯。通过同位素标记（使用H 2 O 18和D 2 O）洞察机械途径，并确认了对照实验。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900314
• 作为产物：
  描述：

  BOC-L-脯氨酸 、 3-溴丙炔 以 甲苯 为溶剂， 以94%的产率得到(S)-1-tert-butyl 2-prop-2-yn-1-yl pyrrolidine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  邻羰基辅助的丙炔基羧酸盐的氧乙酰氧基化在无金属条件下保持手性

  摘要：

  提出了保留手性的伯，仲和叔炔丙基羧酸的无金属氧乙酰氧基化方法。该反应通过烷基炔酮中间体上相邻羰基的分子内亲核攻击而进行。该方法是一般的，具有广泛的底物范围，并且适用于包括从天然产物获得的那些炔丙基羧酸酯。通过同位素标记（使用H 2 O 18和D 2 O）洞察机械途径，并确认了对照实验。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900314

文献信息

• Propargyl-Assisted Selective Amidation Applied in C-terminal Glycine Peptide Conjugation
  作者：Kenward King Ho Vong、Satoshi Maeda、Katsunori Tanaka

  DOI：10.1002/chem.201604247

  日期：2016.12.23

  nucleophilic acyl substitution reactions. Herein, we report an unusual observation in which glycine propargyl ester derivatives displayed selective, base‐independent reactivity towards linear alkylamines under mild, metal‐free conditions. Through global reaction route mapping (GRRM) modeling calculations, it is predicted that these observations may be governed by factors related to hydrogen‐bonding and intermolecular

  烷基酯（例如炔丙基酯）通常缺乏参与亲核酰基取代反应所需的吸电子诱导效应。在此，我们报告了一个不寻常的观察结果，其中甘氨酸炔丙基酯衍生物在温和，无金属的条件下对线性烷基胺表现出选择性的，与碱无关的反应性。通过整体反应路线图（GRRM）建模计算，可以预测这些观察结果可能受与氢键和分子间相互作用相关的因素的支配，而不是由吸电子的感应效应支配。基于炔丙基辅助选择性酰胺化的概念，直接开发了一种新的位点特异性C末端甘氨酸肽生物缀合技术作为概念验证，
• Synthesis of <i>C</i>-Propargylic Esters of N-Protected Amino Acids and Peptides
  作者：Sean P. Bew、Glyn D. Hiatt-Gipson

  DOI：10.1021/jo100537q

  日期：2010.6.4

  critical importance of amino acids in organic synthesis as well as their myriad of applications in “click” chemistry it is interesting to note that the synthesis of C-propargyl derived amino acid esters has not been particularly well served. We report a convenient, straightforward, and high-yielding synthesis of structurally diverse C-propargyl-derived N-protected amino acid esters.

  近年来，人们对将炔烃衍生的基元用于所谓的“点击”化学反应产生了极大的兴趣。鉴于氨基酸在有机合成中的至关重要性及其在“点击”化学中的众多应用，值得注意的是，C-炔丙基衍生的氨基酸酯的合成并未得到很好的服务。我们报道了结构多样的C-炔丙基衍生的N-保护的氨基酸酯的方便，直接和高产率的合成。
• Cu/Pd-Catalyzed Synthesis of Fully Decorated Polycyclic Triazoles: Introducing C–H Functionalization to Multicomponent Multicatalytic Reactions ((MC)²R)
  作者：Zafar Qureshi、Jung Yun Kim、Theodora Bruun、Heather Lam、Mark Lautens

  DOI：10.1021/acscatal.6b00858

  日期：2016.8.5

  terminal alkynes, and internal alkynes is reported. The reaction is initiated with a chemoselective copper-catalyzed azide alkyne cycloaddition (CuAAC) followed by a palladium-catalyzed incorporation of an internal alkyne. The simple one-pot procedure introduces C–H functionalization to the growing field of multicomponent multicatalytic reactions ((MC)2R). With inexpensive CuI and the Herrmann–Beller

  报告了一种可靠的方法，用于有机叠氮化物，末端炔烃和内部炔烃的双金属催化组合。该反应通过化学选择性铜催化的叠氮化物炔烃环加成反应（CuAAC）引发，然后钯催化的内部炔烃掺入。简单的一锅法将C–H功能化引入了多组分多催化反应（（MC）2 R）的不断发展的领域。用廉价的CuI和Herrmann-Beller钯环烷作为催化剂，可生成四个键和两个杂环，其中HI为唯一的副产物。所有组分的广泛应用范围展示了这种多功能的转变，从而导致了一类新型的全取代多环三唑。1个1 H NMR和氘标记研究为洞悉铜和钯步骤的速率差异提供了见识。
• <scp>Copper‐Catalyzed</scp> Highly Stereoselective Hydrodifluoroallylation of Cyclopropenes and Alkenyl Boronates with 3,<scp>3‐Difluoroallyl</scp> Sulfonium Salts^†
  作者：Xing Gao、Xiaoxiao Ren、Wei Deng、Xingang Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.202300436

  日期：2023.12.15

  asymmetric fluoroalkylation with ubiquitous alkenes. The advantages of this protocol are synthetic convenience, high functional group tolerance, and the synthetic versatility of the resulting gem-difluoroallyl cyclopropanes and borylalkanes. The synthetic utility of this approach has also been demonstrated by the diversified transformations of the gem-difluoroallylated products and the rapid synthesis of bioactive

  尽管有机氟化合物在生命和材料科学中具有重要的应用，但在立体中心立体选择性构建C(sp 3 )-CF 2 R键的有效策略仍然有限。在这里，我们报道了铜催化的环丙烯和烯基硼酸酯与 3,3-二氟烯丙基锍盐 (DFAS) 的氢二氟烯丙基化反应。DFAS 的使用克服了之前用 MH 物质抑制氟烷基化试剂还原的挑战。该反应在温和的反应条件下以高效率和立体选择性提供了一系列偕二氟烯丙基环丙烷和硼基烷烃。使用手性膦配体可以提供具有高对映选择性的偕二氟烯丙基硼基烷烃，为普遍存在的烯烃的催化不对称氟烷基化铺平了新的途径。该方案的优点是合成方便、官能团耐受性高以及所得偕二氟烯丙基环丙烷和硼基烷烃的合成多功能性。该方法的合成效用也已通过偕二氟烯丙基化产物的多样化转化和生物活性分子类似物的快速合成得到证明。
• Neighboring Carbonyl Group Assisted Oxyacetoxylation of Propargylic Carboxylates with Retention of Chirality under Metal Free Condition
  作者：Tapas R. Pradhan、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1002/adsc.201900314

  日期：2019.8.5

  reaction proceeds through the intramolecular nucleophilic attack of the neighboring carbonyl group on an alkynyliodonium intermediate. The process is general with broad substrate scope and is amenable for application to a variety of propargyl carboxylates including those obtained from natural products. Insight into the mechanistic pathway by isotopic labelling (using H2O18 and D2O) and controlled experiments

  提出了保留手性的伯，仲和叔炔丙基羧酸的无金属氧乙酰氧基化方法。该反应通过烷基炔酮中间体上相邻羰基的分子内亲核攻击而进行。该方法是一般的，具有广泛的底物范围，并且适用于包括从天然产物获得的那些炔丙基羧酸酯。通过同位素标记（使用H 2 O 18和D 2 O）洞察机械途径，并确认了对照实验。