2-羟基亚氨基丙酸乙酯 | 120586-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 2-羟基亚氨基丙酸乙酯
• 中文别名: 丙酸,2-(肟基)-,乙基酯,(Z)-(9CI)
• 英文名称: ethyl 2-(hydroxyimino)propanoate
• 英文别名: (Z)-Ethyl pyruvate 2-oxime；ethyl pyruvatoxime；ethyl (2Z)-2-hydroxyiminopropanoate
• CAS: 120586-56-3
• 化学式: C₅H₉NO₃
• 分子量: 131.131
• InChiKey: BJBDPHKMAMMTFW-XQRVVYSFSA-N

物化性质

• 沸点：
  209.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-柠檬烯 、 2-羟基亚氨基丙酸乙酯 在 monoaluminum phosphate 、 silica gel 、 钯 作用下， 反应 2.0h， 生成 2-[(Z)-1-Methyl-1-(4-methyl-cyclohex-3-enyl)-ethoxyimino]-propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  丙酮肟加成到环外双键

  摘要：

  摘要 本通讯报道了在由负载在 SiO2AlPO4 上的 Pd 组成的催化剂存在下，通过将甲基或乙基丙酮肟加成到柠檬烯中获得 2-[2-(4-甲基-3-环己烯基)]-肟基丙酸。

  DOI：

  10.1080/00397919208021141
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基丙酸乙酯 在 benzenethiol 、 苯硫酚 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以100%的产率得到2-羟基亚氨基丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  一种基于Sn（SR）3-物种还原能力的快速还原叠氮化物和硝基化合物的方法

  摘要：

  通过用适量的RSH和Et 3 N处理SnCl 2或Sn（SR）2制备的锡（II）络合物似乎是迄今为止报道的叠氮化物（对胺类）的最佳还原剂。这些锡（II）配合物还可以将伯和仲脂肪族硝基化合物还原为肟，通常在室温下在数分钟之内或数小时之内即可还原成肟，而叔脂肪族以及芳香族硝基化合物也可以还原为相应的羟胺。通常，叠氮化物比硝基取代基反应更快，而羰基，亚砜，砜，腈和酯在相同条件下实际上是不反应的。还阐明了Sn（SPh）3-与叠氮化物和硝基化合物反应的一些机理细节。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85439-9

文献信息

• Indium metal as a reducing agent in organic synthesis
  作者：Michael R. Pitts、Justin R. Harrison、Christopher J. Moody

  DOI：10.1039/b101712h

  日期：——

  aromatic nitro compounds under similar conditions results in selective reduction of the nitro groups; ester, nitrile, amide and halide substituents are unaffected. Likewise indium in aqueous ethanolic ammonium chloride is an effective method for the deprotection of 4-nitrobenzyl ethers and esters. Indium is also an effective reducing agent under non-aqueous conditions and α-oximino carbonyl compounds can

  铟的低第一电离能（5.8 eV）及其对空气和水的稳定性表明，这种金属元素应是有机基材的有用还原剂。使用铟金属还原C描述了肟，硝基化合物和共轭烯烃的亚胺中的N键，苯并稠合的氮杂环中的杂环以及4-硝基苄基保护基的去除。因此，使用乙醇氯化铵水溶液中的铟金属选择性地还原喹啉，异喹啉和喹喔啉中的杂环。在相似条件下处理一系列芳香族硝基化合物会导致硝基的选择性还原；酯，腈，酰胺和卤化物取代基不受影响。同样地，乙醇乙醇铵水溶液中的铟是使4-硝基苄基醚和酯脱保护的有效方法。铟在非水条件下也是有效的还原剂，α-肟基羰基化合物可以选择性地还原为相应的N-在乙酸酐或二碳酸二叔丁酯存在下，用铟粉，乙酸在THF中的叔胺保护。在THF-乙酸中的铟也会还原共轭烯烃。
• A fast procedure for the reduction of azides and nitro compounds based on the reducing ability of Sn(SR)3-species
  作者：Marti Bartra、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85439-9

  日期：1990.1

  Tin(II) complexes prepared by treatment of SnCl2or Sn(SR)2 with appropriate amounts of RSH and Et3N appear to be the best reducing agents for azides (to amines) reported so far. These tin(II) complexes also reduce primary and secondary aliphatic nitro compounds to oximes, usually within minutes at r.t. or hours in cold, and tertiary aliphatic as well as aromatic nitro compounds to afford the corresponding

  通过用适量的RSH和Et 3 N处理SnCl 2或Sn（SR）2制备的锡（II）络合物似乎是迄今为止报道的叠氮化物（对胺类）的最佳还原剂。这些锡（II）配合物还可以将伯和仲脂肪族硝基化合物还原为肟，通常在室温下在数分钟之内或数小时之内即可还原成肟，而叔脂肪族以及芳香族硝基化合物也可以还原为相应的羟胺。通常，叠氮化物比硝基取代基反应更快，而羰基，亚砜，砜，腈和酯在相同条件下实际上是不反应的。还阐明了Sn（SPh）3-与叠氮化物和硝基化合物反应的一些机理细节。
• Iminoxyl Radical-Based Strategy for Intermolecular CO Bond Formation: Cross-Dehydrogenative Coupling of 1,3-Dicarbonyl Compounds with Oximes
  作者：Igor B. Krylov、Alexander O. Terent'ev、Vladimir P. Timofeev、Boris N. Shelimov、Roman A. Novikov、Valentina M. Merkulova、Gennady I. Nikishin

  DOI：10.1002/adsc.201400143

  日期：2014.7.7

  Cross‐dehydrogenative CO coupling of 1,3‐diketones and 1,3‐keto esters with oximes was realized for the first time. The reaction proceeds in the presence of the oxidants [KMnO4, Mn(OAc)2/KMnO4, Mn(OAc)3⋅2 H2O, MnO2, Mn(acac)3, Fe(ClO4)3, Cu(ClO4)2⋅6 H2O, Cu(NO3)2⋅2.5 H2O, and (NH4)2Ce(NO3)6]. Twenty cross‐coupling products were synthesized using potassium permanganate (KMnO4), manganese(II) acetate

  首次实现了1,3-二酮和1,3-酮酯与肟的交叉脱氢CO偶联。在氧化剂[高锰酸钾存在下反应进行4，锰（OAC）2 /的KMnO 4，锰（OAC）3 ⋅2ħ 2 O，MnO的2，锰（ACAC）3，Fe（上CLO 4）3，铜（CLO 4）2 ⋅6ħ 2 O，的Cu（NO 3）2 ⋅2.5ħ 2 O，和（NH 4）2 Ce（上NO 3）6]。二十交叉耦合产物使用高锰酸钾（高锰酸钾合成4），锰（II）二水合乙[锰（OAC）3 ⋅2ħ 2 O]，或锰（II），乙酸/高锰酸钾[锰（OAC）2 / KMnO 4 ]系统；产率为27-92％。该合成可以轻松按比例放大至目标产品的克数量。显然，反应通过一种自由基机理，其中氧化剂用于从肟中产生自由基并进行1,3-二羰基化合物的单电子氧化。通过电子自旋共振（ESR）光谱法定量确认了肟自由基的形成。本研究中描述的偶联是选择性分子间反应的第一个例子，涉及现场产生的不稳定的亚氨基自由基。
• Synthesis of Cαα-unsymmetrically disubstituted nitroesters by electron transfer C-alkylation of ethyl 2-nitropropionate anion
  作者：Valérie Béraud、Patricia Perfetti、Christine Pfister、Mustapha Kaafarani、Patrice Vanelle、Michel P. Crozet

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00194-x

  日期：1998.5

  The ethyl 2-nitropropionate anion was shown to react with six reductive alkylating agents to give new C-alpha alpha-unsymmctrically disubstituted nitroesters and in some cases new ethyl monosubstituted methacrylates. The C-alkylation was shown to proceed by the S(RN)1 mechanism which was confirmed by the classical criteria for S(RN)1 reaction: the electron-withdrawing group effect and classical inhibition experiments by dioxygen, p-dinitrobenzene, cupric chloride or TEMPO. For example, ethyl 2-methyl-2-nitro-3-p-nitrophenylpropionate was transformed in the corresponding amino acid. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• BARTRA, MARTI;ROMEA, PEDRO;URPI, FELIX;VILARRASA, JAUME, TETRAHEDRON, 46,(1990) N, C. 587-594
  作者：BARTRA, MARTI、ROMEA, PEDRO、URPI, FELIX、VILARRASA, JAUME

  DOI：——

  日期：——