2,4,6-Tris(1-methylcyclohexyl)-1,3,5-triphosphabenzene | 210287-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2,4,6-Tris(1-methylcyclohexyl)-1,3,5-triphosphabenzene
• 英文别名: 2,4,6-Tris(1-methylcyclohexyl)-1,3,5-triphosphinine
• CAS: 210287-41-5
• 化学式: C₂₄H₃₉P₃
• 分子量: 420.495
• InChiKey: PKRRVBPORCBZRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-Tris(1-methylcyclohexyl)-1,3,5-triphosphabenzene 、 乙炔 以 甲苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、150.0 kPa 条件下， 反应 120.0h， 以53%的产率得到2,3,7-Tris(1-methylcyclohexyl)-1,4,8-triphosphatetracyclo[5.3.0.0^2,4.0^3,8]deca-5,9-diene
  参考文献：
  名称：

  有机磷化合物，第 153 部分；Diels 的新型磷碳笼化合物 - Alder 和 Homo Diels - 1,3,5-三磷苯与炔烃的 Alder 反应

  摘要：

  通过 1,3,5-三磷苯 1 与乙炔、几种单取代的乙炔和环辛炔的反应，已合成了 11 种新的磷碳笼化合物 3a-d、5a-e、7 和 8。虽然大多数炔烃与杂苯 1 在一系列 Diels-Alder 和均 Diels-Alder 反应中发生反应，以提供具有相同四环磷碳骨架的笼状化合物 3a-d、5a-e 和 7，但该反应与叔丁基乙炔的反应导致意外的多环化合物 8 的形成，其反应机制尚不清楚。四环产物 7 的结构以及笼状化合物 8 的结构已通过 X 射线晶体学分析得到证实。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6380
• 作为产物：
  描述：

  (1-Methylcyclohexyl)methylidynephosphane 在 tert-butylimidovanadium(V) trichloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以44%的产率得到2,4,6-Tris(1-methylcyclohexyl)-1,3,5-triphosphabenzene
  参考文献：
  名称：

  碘钒（v）络合物作为动力学稳定的磷炔烃的反应伙伴：1,2,4-氮杂磷钒（v）-环丁烯，1,3,5-三磷苯和1H-1,2,4-氮杂二氮杂的合成。

  摘要：

  动态稳定的磷炔烃1与亚氨基钒（v）三卤化物9的环加成反应提供了1,2,4-氮杂磷钒金属（v）环丁烯10。这些新型金属环化合物的稳定性仅取决于亚氨基单元的取代基。因此，在N原子上具有叔烷基的亚氨基钒（v）物质9与1形成稳定的加成产物，而在化合物9在N（伯和仲烷基）具有较低取代度的情况下，主要形成加合物10进行不可逆的分解，得到1H-1,2,4-氮杂二唑13。过量的磷aa炔1与钒配合物9的反应以良好的收率（36-68％）提供了相应的三磷苯8。对于全叔丁基体系1a / 9a，已经证明了催化反应过程，其中金属环物种10a用作催化活性物种。催化剂的中毒导致第二反应途径，这导致形成氮杂四磷酸四环烷烃16。通过逐步使用不同的磷炔烃1a，b，该方法提供了通过环三聚反应获得不同取代的三磷苯的第一途径。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20001215)6:24<4558::aid-chem4558>3.0.co;2-6

文献信息

• Organophosphorus Compounds, Part 146* Imidovanadium(V) Complexes as Reaction Partners for Kinetically Stabilized Phosphaalkynes. Synthesis and Reactivity of 3-Aza-l,2,4,6-tetraphospha-quadricyclanes
  作者：Christoph Peters、Frank Tabellion、Anja Nachbauer、Uwe Fischbeck、Fritz Preuss、Manfred Regitz

  DOI：10.1515/znb-2001-0915

  日期：2001.9.1

  The Lewis base adducts of imidovanadium(V) compounds 5a,b undergo chemoselective cyclooligomerization reactions with the kinetically stabilized phosphaalkynes 4a-e to furnish the azatetraphosphaquadricyclanes 6a-f with incorporation of the imido fragment. The reactivity of this novel class of heteropolycyclic compounds has been examined exemplarily for compound 6a. Complexation of one and two phosphorus

  亚胺钒 (V) 化合物 5a、b 的路易斯碱加合物与动力学稳定的磷炔 4a-e 进行化学选择性环低聚反应，以提供掺入亚胺片段的氮杂四磷四环烷 6a-f。这种新型杂多环化合物的反应性已针对化合物 6a 进行了示例性检查。一个和两个磷原子的络合是通过与九羰基二铁或五羰基钨-THF 络合物反应形成过渡金属化合物 17-20 来实现的。6a 与磺酰叠氮化物 21ac 的反应提供了 Staudinger 产物 22a-c。6a 与两当量的甲苯磺酰叠氮化物的反应给出了令人惊讶的结果。没有实现导致对称产物的双重络合，并且得到化合物23，其中一个二膦环的两个磷原子被官能化。在 6a 与不含路易斯碱的亚胺钒 (V) 物种 15a 的反应中观察到 6a 中 P/P 键的氧化裂解以提供产物 24。
• New Phosphorus−Carbon Cage Compounds by Diels−Alder and Homo Diels−Alder Reactions of 1,3,5-Triphosphabenzenes with Alkenes
  作者：Christoph Peters、Hendrik Disteldorf、Evelyn Fuchs、Stefan Werner、Stefanie Stutzmann、Joachim Bruckmann、Carl Krüger、Paul Binger、Heinrich Heydt、Manfred Regitz

  DOI：10.1002/1099-0690(200109)2001:18<3425::aid-ejoc3425>3.0.co;2-u

  日期：2001.9

  cyclopentadiene) undergo Diels−Alder reactions with the 1,3,5-triphosphabenzenes 1 under mild conditions to furnish the dihydrotriphosphabarrelenes 9, 11a−c, 13a−e, 15a−d, 17a,b, and 24. The monoadduct 26 as well as the diadducts 27 and 28 are isolated following the reaction with norbornadiene. Cyclopropene is the only alkene to undergo a Diels−Alder/homo Diels−Alder reaction sequence to afford the hexacyclic

  乙烯、各种单取代烯烃（丙烯酸衍生物、苯乙烯）以及一些选定的双取代烯烃（马来酸衍生物、富马酸衍生物、降冰片烯、环戊二烯）在温和的条件下与 1,3,5-三磷苯 1 发生 Diels-Alder 反应提供二氢三磷酯 9、11a-c、13a-e、15a-d、17a、b 和 24 的条件。单加合物 26 以及二加合物 27 和 28 在与降冰片二烯反应后分离。环丙烯是唯一经过 Diels-Alder/均质 Diels-Alder 反应序列以提供六环系统 20 的烯烃。
• Thermal Rearrangement of 1,5,8-Triphosphaisolumibullvalenes (1,5,8-Triphosphatetracyclo[4.4.0.02,8.05,7]deca-3,9-dienes)
  作者：Hendrik Disteldorf、Jens Renner、Heinrich Heydt、Paul Binger、Manfred Regitz

  DOI：10.1002/ejoc.200300173

  日期：2003.11

  1,5,8-Triphosphaisolumibullvalenes (1,5,8-triphosphatetracyclo[4.4.0.02,8.05,7]deca-3,9-dienes) 3, when suitably substituted, undergo thermal rearrangement to afford the 1,1b,2a-triphosphahomoquadricyclanes (tetrahydro-1H-1,1b,2a-triphosphadicyclopropa[cd,gh]-pentalenes) 6. The structure of the rearranged compound 6d was elucidated by X-ray crystallography. The newly synthesized compound 6a undergoes

  1,5,8-Triphosphaisolumibullvalenes (1,5,8-triphosphatetracyclo[4.4.0.02,8.05,7]deca-3,9-dienes) 3，当被适当取代时，经过热重排得到 1,1b,2a- triphosphahomoquadricyclanes (tetrahydro-1H-1,1b,2a-triphosphadicyclopropa[cd,gh]-pentalenes) 6. 重排化合物 6d 的结构通过 X 射线晶体学阐明。新合成的化合物6a经过氧或硫的加成，磷原子P-1的配位增加，得到产物10a/b；它还在新形成的 P-C≡C- 单元与 Co2(CO)8 发生络合，得到产物 11。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003）
• Tabellion, Frank; Nachbauer, Anja; Leininger, Stefan, Angewandte Chemie - International Edition, 1998, vol. 37, # 9, p. 1233 - 1235
  作者：Tabellion, Frank、Nachbauer, Anja、Leininger, Stefan、Peters, Christoph、Preuss, Fritz、Regitz, Manfred

  DOI：——

  日期：——
• Imidovanadium(V) Complexes as Reaction Partners for Kinetically Stabilized Phosphaalkynes: Synthesis of 1,2,4-Azaphosphavanada(V)-cyclobutenes, 1,3,5-Triphosphabenzenes, and 1H-1,2,4-Azadiphospholes
  作者：Frank Tabellion、Christoph Peters、Uwe Fischbeck、Manfred Regitz、Fritz Preuss

  DOI：10.1002/1521-3765(20001215)6:24<4558::aid-chem4558>3.0.co;2-6

  日期：2000.12.15

  Cycloaddition reactions of the kinetically stabilized phosphaalkynes 1 with the imidovanadium(v) trihalides 9 furnish the 1,2,4-azaphosphavanada(v)cyclobutenes 10. The stability of these novel metallacyclic compounds depends solely on the substitutents of the imido unit. Thus, the imidovanadium(v) species 9 with tertiary alkyl groups on the N atom form stable addition products with 1 while in the cases

  动态稳定的磷炔烃1与亚氨基钒（v）三卤化物9的环加成反应提供了1,2,4-氮杂磷钒金属（v）环丁烯10。这些新型金属环化合物的稳定性仅取决于亚氨基单元的取代基。因此，在N原子上具有叔烷基的亚氨基钒（v）物质9与1形成稳定的加成产物，而在化合物9在N（伯和仲烷基）具有较低取代度的情况下，主要形成加合物10进行不可逆的分解，得到1H-1,2,4-氮杂二唑13。过量的磷aa炔1与钒配合物9的反应以良好的收率（36-68％）提供了相应的三磷苯8。对于全叔丁基体系1a / 9a，已经证明了催化反应过程，其中金属环物种10a用作催化活性物种。催化剂的中毒导致第二反应途径，这导致形成氮杂四磷酸四环烷烃16。通过逐步使用不同的磷炔烃1a，b，该方法提供了通过环三聚反应获得不同取代的三磷苯的第一途径。