(1-Methylcyclohexyl)methylidynephosphane | 101055-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: (1-Methylcyclohexyl)methylidynephosphane
• 英文别名: (1-methylcyclohex-1-yl)phosphaacetylene；1-Methylcyclohex-1-ylphosphaacetylene；[(1-Methylcyclohexyl)methylidyne]phosphane
• CAS: 101055-71-4
• 化学式: C₈H₁₃P
• 分子量: 140.165
• InChiKey: BJVRYIJYHQPJOF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  50 °C(Press: 15 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-Methylcyclohexyl)methylidynephosphane 在 tert-butylimidovanadium(V) trichloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以44%的产率得到2,4,6-Tris(1-methylcyclohexyl)-1,3,5-triphosphabenzene
  参考文献：
  名称：

  碘钒（v）络合物作为动力学稳定的磷炔烃的反应伙伴：1,2,4-氮杂磷钒（v）-环丁烯，1,3,5-三磷苯和1H-1,2,4-氮杂二氮杂的合成。

  摘要：

  动态稳定的磷炔烃1与亚氨基钒（v）三卤化物9的环加成反应提供了1,2,4-氮杂磷钒金属（v）环丁烯10。这些新型金属环化合物的稳定性仅取决于亚氨基单元的取代基。因此，在N原子上具有叔烷基的亚氨基钒（v）物质9与1形成稳定的加成产物，而在化合物9在N（伯和仲烷基）具有较低取代度的情况下，主要形成加合物10进行不可逆的分解，得到1H-1,2,4-氮杂二唑13。过量的磷aa炔1与钒配合物9的反应以良好的收率（36-68％）提供了相应的三磷苯8。对于全叔丁基体系1a / 9a，已经证明了催化反应过程，其中金属环物种10a用作催化活性物种。催化剂的中毒导致第二反应途径，这导致形成氮杂四磷酸四环烷烃16。通过逐步使用不同的磷炔烃1a，b，该方法提供了通过环三聚反应获得不同取代的三磷苯的第一途径。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20001215)6:24<4558::aid-chem4558>3.0.co;2-6
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基环己烷羰基氯化物 在 sodium hydroxide 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 336.0h， 生成 (1-Methylcyclohexyl)methylidynephosphane
  参考文献：
  名称：

  Ungewöhnlich koordinierte phosphoverbindungen

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)98932-0

文献信息

• A Novel Approach to 1,2,4-Thiadiphospholes and Functionalized 1,2-Thiaphospholes
  作者：Jochen Dietz、Thomas Schmidt、Jens Renner、Uwe Bergsträßer、Frank Tabellion、Fritz Preuss、Paul Binger、Heinrich Heydt、Manfred Regitz

  DOI：10.1002/1099-0690(200205)2002:10<1664::aid-ejoc1664>3.0.co;2-s

  日期：2002.5

  1 react regiospecifically in the presence of the thiotantalum(V) compound 2 to afford the 1,2,4-thiadiphospholes 3. These compounds can function both as η1 and as η5 ligands in complexes with group-6 metals. [4+2] Cycloaddition reactions only occur with phosphaalkynes or highly reactive acetylenes as reaction partners. These reactions afford on the one hand the functionalized 1,2-thiaphospholes 17 and

  磷炔1在硫代钽（V）化合物2的存在下发生区域特异性反应，得到1,2,4-噻二磷3。这些化合物可以如η功能既1和η 5个配位体络合物中与基团的6族金属。[4 + 2]环加成反应仅在以磷炔烃或高反应性乙炔为反应伙伴的情况下发生。这些反应一方面提供了官能化的1，2-硫代磷腈17，另一方面提供了δ-环烷酮23和11。后者随后会发生值得注意的反应。在合成1,2-噻唑的过程中17也可以分离出痕量的四环笼化合物18和19。
• Organphosphorus Compounds, Part 150; Imidovanadium(V)-Complexes as Reaction Partners for Kinetically Stabilized Phosphaalkynes. 1-Aza-2-phospha-4-vanada(V)-cyclobutenes: Precursors in the Synthesis of 1H-1,2-Azaphospholes
  作者：Christoph Peters、Frank Tabellion、M. Schröder、U. Bergsträßer、Fritz Preuss、Manfred Regitz

  DOI：10.1055/s-2000-6353

  日期：——

  A new synthetic pathway to the 1H-1,2-azaphospholes 12a-m has been developed involving reactions of the 1-aza-2-phospha-4-vanada(V)-cyclobutenes 9a-g, generated in situ from the imidovanadium(V) complexes 7a-c and the phosphaalkynes 8a-e, with the acetylenes 10a-g. This synthesis affords the heterocyclic compounds 12a-m in good yields and allows variation of all substituents for the first time. The structure of the 1H-1,2-azaphosphole 12a has been confirmed by X-ray crystallographic analysis. A selective η1-complexation of the azaphospholes 12a,b to afford the transition metal complexes 13a,b can be realized by reaction with diiron nonacarbonyl. While reactions of the alkyl trifluoromethanesulfonates 14a,b with the heterophosphole 12a result in the formation of the azaphospholium compounds 15a,b, the azaphosphole 12a reacts with the azo compound 16 to form the spirotricyclic betaine 17. Diels-Alder reactions occur when the heterophospholes 12a,b are treated with the electron-poor acetylenes 18a-e and furnish the 1,2-azaphosphanorbornadienes 19a-f, the structures of which have been confirmed by an X-ray crystallographic analysis of the bicyclic product 19e. The phosphorus atom of the azaphosphanorbornadiene 19a can be oxidized and sulfurized to form the bicyclic species 20 and 21 containing λ5σ4-phosphorus atoms.

  一种合成1H-1,2-氮杂膦杂螺12a-m的新型合成途径已被开发，涉及1-氮杂-2-膦-4-钒（V）-环丁烯9a-g与炔烃10a-g的反应，这些环丁烯是由咪唑钒（V）络合物7a-c和膦炔8a-e现场生成的。这种合成方法提供了高产率的杂环化合物12a-m，并且首次允许所有取代基的变化。1H-1,2-氮杂膦杂螺12a的结构通过X射线晶体学分析得到确认。通过与九羰基二铁反应，可以选择性地形成氮杂膦杂螺12a,b的η1-络合物，得到过渡金属络合物13a,b。当三氟甲磺酸烷基酯14a,b与杂膦杂螺12a反应时，会形成氮杂膦鎓化合物15a,b，而氮杂膦杂螺12a与偶氮化合物16反应会形成螺三环甜菜碱17。当杂膦杂螺12a,b与缺电子炔烃18a-e反应时，会发生Diels-Alder反应，生成1,2-氮杂膦杂诺环双烯19a-f，其结构通过双环产物19e的X射线晶体学分析得到确认。氮杂膦杂诺环双烯19a中的磷原子可以被氧化和硫化，形成含有λ5σ4-磷原子的双环物种20和21。
• Organophosphorus Compounds, Part 146* Imidovanadium(V) Complexes as Reaction Partners for Kinetically Stabilized Phosphaalkynes. Synthesis and Reactivity of 3-Aza-l,2,4,6-tetraphospha-quadricyclanes
  作者：Christoph Peters、Frank Tabellion、Anja Nachbauer、Uwe Fischbeck、Fritz Preuss、Manfred Regitz

  DOI：10.1515/znb-2001-0915

  日期：2001.9.1

  The Lewis base adducts of imidovanadium(V) compounds 5a,b undergo chemoselective cyclooligomerization reactions with the kinetically stabilized phosphaalkynes 4a-e to furnish the azatetraphosphaquadricyclanes 6a-f with incorporation of the imido fragment. The reactivity of this novel class of heteropolycyclic compounds has been examined exemplarily for compound 6a. Complexation of one and two phosphorus

  亚胺钒 (V) 化合物 5a、b 的路易斯碱加合物与动力学稳定的磷炔 4a-e 进行化学选择性环低聚反应，以提供掺入亚胺片段的氮杂四磷四环烷 6a-f。这种新型杂多环化合物的反应性已针对化合物 6a 进行了示例性检查。一个和两个磷原子的络合是通过与九羰基二铁或五羰基钨-THF 络合物反应形成过渡金属化合物 17-20 来实现的。6a 与磺酰叠氮化物 21ac 的反应提供了 Staudinger 产物 22a-c。6a 与两当量的甲苯磺酰叠氮化物的反应给出了令人惊讶的结果。没有实现导致对称产物的双重络合，并且得到化合物23，其中一个二膦环的两个磷原子被官能化。在 6a 与不含路易斯碱的亚胺钒 (V) 物种 15a 的反应中观察到 6a 中 P/P 键的氧化裂解以提供产物 24。
• Organophosphorus Compounds. Part 151: Synthesis and Reactivity of a Novel Isophosphinoline Derivative
  作者：Sven G Ruf、Jochen Dietz、Manfred Regitz

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00555-x

  日期：2000.8

  thioxothiaphosphirane derivative 6. Thermolysis of the phosphaalkenes 4a–c gives an unexpected result: rearrangement of the ring skeleton with cleavage of the alkyl substituent at the P/C double bond to afford the isophospholine system 7 occurs. The constitution of compound 7 was deduced from its spectral data and confirmed by reactivity studies.

  羰基叶立德的区域特异性1,3-偶极环加成2，从环氧乙烷热产生1到phosphaalkynes 3配料多环phosphaalkenes 4。4a与硫或灰色硒的反应生成噻吩或硒代膦酸酯衍生物5。可以通过添加化学计量的硫来实现5a中磷原子的氧化，从而得到噻吨硫代膦烷衍生物6。磷烯烃4a – c的热解得到的结果出乎意料：通过在P / C双键处烷基取代基的裂解，发生环骨架的重排，从而得到异磷酸系统7。由其光谱数据推导化合物7的组成，并通过反应性研究证实。
• Reaktionen von Vanadium(V)- und Tantal(V)-Komplexen Mit Kinetisch Stabilisierten Phosphaalkinen. Einfache Synthese von 1,3,4-Thia- und 1,3,4-Selenadiphospholen / Reactions of Vanadium(V) and Tantalum(V)-Complexes with Kinetically Stabilized Phosphaalkynes. A Simple Synthesis of 1,3,4-Thia and 1,3,4-Selenadiphospholes
  作者：Christoph Peters、Uwe Fischbeck、Frank Tabellion、Manfred Regitz、Fritz Preuss

  DOI：10.1515/znb-2003-0107

  日期：2003.1.1

  azaphosphavanada(V)- cyclobutenes 2, generated in situ from the imidovanadium(V) complex tBuN = VCl3 and the phosphaalkynes 1a - d, with an excess of elemental sulfur or grey selenium, respectively. The reactions of the phosphaalkynes 1a,b with TaOCl3 or VOCl3 · DME furnish the 1,2-dichloro-phosphaalkenes 5a,b and 1,2,3,4-tetrachloro-3,4-di-tert-butyl-1,1-diphosphethane 7a. The metallacyclic species 2e - h with

  摘要 开发了一种合成未知的 1,3,4-噻二磷 3 和 1,3,4-硒二磷 4 的简单合成途径，涉及氮杂磷钒 (V)- 环丁烯 2 的反应，由亚胺钒 (V) 配合物原位生成。 tBuN = VCl3 和磷炔 1a - d，分别含有过量的元素硫或灰硒。磷炔 1a,b 与 TaOCl3 或 VOCl3 的反应 · DME 提供 1,2-二氯-磷烯烃 5a,b 和 1,2,3,4-四氯-3,4-二-叔丁基-1,1 -二磷酸酯 7a。环氮原子上带有仲或伯烷基的金属环物质 2e - h 不稳定，会定量转化为 1H-1,2,4-氮杂二磷 8，而在过量苯乙炔存在下，1H-1， 2-氮杂磷光体9e-h，是选择性形成的。已证明苯乙炔和 2-丁炔环三聚反应的催化反应过程由少量 TaSCl3 引发。钒 (IV) 配合物 [tBuN = VCl2 · 2Py] 和 [tBuN = VCl2 · TMEDA] 的合成也描述了从