2-diazo-N-<2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl>-N-hept-6-enoyl malonamic acid ethyl ester | 158835-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-diazo-N-<2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl>-N-hept-6-enoyl malonamic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 2-diazo-3-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl-hept-6-enoylamino]-3-oxopropanoate；ethyl 2-diazo-3-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl-hept-6-enoylamino]-3-oxopropanoate
• CAS: 158835-80-4
• 化学式: C₂₂H₂₉N₃O₆
• 分子量: 431.489
• InChiKey: KIJINAGELBQRSH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  84.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazo-N-<2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl>-N-hept-6-enoyl malonamic acid ethyl ester 在 dirhodium(II) tetrakis(perfluorobutyrate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到ethyl 10-<2-(2,3-dimethoxyphenyl)ethyl>-9-oxo-11-oxa-10-aza-tricyclo<6.2.1.0^1,6>undecane-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  重氮酰胺和重氮酰亚胺在铑（II）催化反应中的配体效应

  摘要：

  由相应的胺或酰胺制备了一系列取代的α-重氮酰胺1-8和重氮酰亚胺9-12。铑（II）催化的重氮酰胺分解导致对芳环的进攻，从而产生羟吲哚或对烷基的进攻，从而产生β-内酰胺或环庚吡咯烷酮。铑类胡萝卜素中间体的化学选择性取决于金属配体，氟化羧酰胺优先于其他过程而强烈促进对芳环的攻击。重氮酰亚胺的分解导致分子内对羰基的攻击，从而产生可被分子间或分子内捕获的叶立德。据报道重氮化合物2和X的X射线晶体结构如图4所示，吲哚17和25，β-内酰胺20，环庚基吡咯烷酮24和28，二聚体29和Pictet Spengler产物39。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01070-x
• 作为产物：
  描述：

  6-庚烯酸 在 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2-diazo-N-<2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl>-N-hept-6-enoyl malonamic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  重氮酰胺和重氮酰亚胺在铑（II）催化反应中的配体效应

  摘要：

  由相应的胺或酰胺制备了一系列取代的α-重氮酰胺1-8和重氮酰亚胺9-12。铑（II）催化的重氮酰胺分解导致对芳环的进攻，从而产生羟吲哚或对烷基的进攻，从而产生β-内酰胺或环庚吡咯烷酮。铑类胡萝卜素中间体的化学选择性取决于金属配体，氟化羧酰胺优先于其他过程而强烈促进对芳环的攻击。重氮酰亚胺的分解导致分子内对羰基的攻击，从而产生可被分子间或分子内捕获的叶立德。据报道重氮化合物2和X的X射线晶体结构如图4所示，吲哚17和25，β-内酰胺20，环庚基吡咯烷酮24和28，二聚体29和Pictet Spengler产物39。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01070-x

文献信息

• Synthesis of Tricyclic Nitrogen Compounds via a Tandem Cyclization-Cycloaddition-Cationic Cyclization Sequence
  作者：Joseph P. Marino、Martin H. Osterhout、Alan T. Price、Mark A. Semones、Albert Padwa

  DOI：10.1021/jo00098a004

  日期：1994.9

  The intramolecular cycloaddition of isomunchnone dipoles containing alkenyl pi-bonds produces oxabicyclic amides. These cycloadducts were employed as masked N-acyliminium ions for cationic pi-cyclizations as an approach to B-ring homologues of erythrinane alkaloids.
• Ligand effects in the rhodium(II) catalysed reactions of diazoamides and diazoimides
  作者：Soyfur Miah、Alexandra M.Z. Slawin、Christopher J. Moody、Scott M. Sheehan、Joseph P. Marino、Mark A. Semones、Albert Padwa、Ian C. Richards

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01070-x

  日期：1996.2

  ligands, fluorinated carboxamides strongly promoting attack on aromatic rings in preference to other processes. Decomposition of the diazoimides resulted in intramolecular attack on the carbonyl group to give an ylide which could be trapped inter- or intramolecularly. X-Ray crystal structures are reported for the diazo compounds 2 and 4, the indoles 17 and 25, the β-lactam 20, the cycloheptapyrrolones 24

  由相应的胺或酰胺制备了一系列取代的α-重氮酰胺1-8和重氮酰亚胺9-12。铑（II）催化的重氮酰胺分解导致对芳环的进攻，从而产生羟吲哚或对烷基的进攻，从而产生β-内酰胺或环庚吡咯烷酮。铑类胡萝卜素中间体的化学选择性取决于金属配体，氟化羧酰胺优先于其他过程而强烈促进对芳环的攻击。重氮酰亚胺的分解导致分子内对羰基的攻击，从而产生可被分子间或分子内捕获的叶立德。据报道重氮化合物2和X的X射线晶体结构如图4所示，吲哚17和25，β-内酰胺20，环庚基吡咯烷酮24和28，二聚体29和Pictet Spengler产物39。
• Tandem Dipolar Cycloaddition−Mannich Cyclization as an Approach to Tricyclic Nitrogen Heterocycles
  作者：Albert Padwa、Michael A. Brodney、Joseph P. Marino、Martin H. Osterhout、Alan T. Price

  DOI：10.1021/jo9607267

  日期：1997.1.1

  stereochemistry of the resulting A/B ring fusion is analogous to similar erythrinane products obtained via a Mondon-enamide-type cyclization. The stereochemical assignment of the final cyclized products was determined by X-ray crystallography. Molecular mechanics calculations show that the ground state energy of the cis-fused diastereomer is 4.6 kcal lower than that of the trans diastereomer, and presumably some

  制备了一系列2-重氮-N- [2-（3，4-二甲氧基苯基）乙基] -N-庚-6-烯酰基丙二酰胺，并用催化量的全氟丁酸铑（II）处理。生成的类胡萝卜素在邻近的酰胺羰基氧原子上进行容易的环化反应，生成异麦草酮型中间体。随后通过侧链烯烃的1，3-偶极环加成以高收率提供分子内环加合物。这些环加合物暴露于三氟化硼醚化物会导致路易斯酸诱导的开环，生成N-酰基亚胺离子，然后将其进行曼尼希环化作用，使其与酰胺氮原子相连的相邻pi骨架上。所得A / B环稠合的顺式立体化学类似于通过蒙登-烯酰胺型环化获得的类似赤藓烷产物。最终环化产物的立体化学分配通过X射线晶体学测定。分子力学计算表明，顺式稠合非对映异构体的基态能量比反式非对映异构体的基态能量低4.6 kcal，据推测，部分热力学能差反映在环化的过渡态中。在某些情况下，最初形成的N-酰基亚胺离子的质子损失发生在环化之前，以产生酰基酰胺，随后将其酰胺化，产生表