2-(pyridin-4-yl)but-3-en-2-ol | 1233717-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(pyridin-4-yl)but-3-en-2-ol
• 英文别名: 2-Pyridin-4-ylbut-3-en-2-ol
• CAS: 1233717-99-1
• 化学式: C₉H₁₁NO
• 分子量: 149.192
• InChiKey: UVURIXZASXNWIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(pyridin-4-yl)but-3-en-2-ol 在 亚磷酸三苯酯 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 3-methyl-3-(pyridin-4-yl)pent-4-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  区域选择性和立体特异性铑催化烯丙基氰甲基化与乙腈等价物：构建无环 β-四元立体腈

  摘要：

  描述了一种高度区域选择性和立体有择的铑催化的叔烯丙基碳酸酯氰甲基化，用于构建无环 β-四元立体腈。该协议代表了使用三有机甲硅烷基稳定的乙腈阴离子进行金属催化烯丙基取代反应的第一个例子，它允许访问使用传统亲核试剂制备具有挑战性的几种羰基衍生物。立体特异性氰甲基化的合成效用进一步通过构建用于 (+)-表烯丙烯和 (+)-α-cuparenone 全合成的中间体来举例说明。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02316
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰吡啶 、 乙烯基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 以30%的产率得到2-(pyridin-4-yl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  2-(吡啶-x-基)but-3-yn-2-ols 和叔氰醇动力学拆分的酶工具箱

  摘要：

  已经通过使用在大肠杆菌中表达的几种重组羧基酯酶及其变体研究了一系列带有氮取代基的叔醇乙酸酯的动力学拆分。大多数酶在这些叔醇的转化中具有活性，并且在合成三个 2-(吡啶-x-基)but-3-yn-2-ols 时实现了优异的对映选择性，其中吡啶环中的氮原子为2'-、3'-和 4'-位置。由于酶的对映选择性通常较低，因此叔氰醇的拆分被证明更加困难。然而，获得了具有 99% ee 的 (S)-1-氰基-2,2,2-三氟-1-苯基乙酸乙酯。结果表明，在一系列叔醇的合成中，单个酶的底物范围有限，可以通过使用不同酶的组合来有效克服。© 2010 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000193

文献信息

• An Enzymatic Toolbox for the Kinetic Resolution of 2-(Pyridin-x-yl)but-3-yn-2-ols and Tertiary Cyanohydrins
  作者：Giang-Son Nguyen、Robert Kourist、Monica Paravidino、Anke Hummel、Jessica Rehdorf、Romano V. A. Orru、Ulf Hanefeld、Uwe T. Bornscheuer

  DOI：10.1002/ejoc.201000193

  日期：2010.5

  The kinetic resolution of a series of acetates of tertiary alcohols bearing a nitrogen substituent has been studied by using several recombinant carboxyl esterases and variants thereof expressed in E. coli. Most of the enzymes were active in the conversion of these tertiary alcohols and excellent enantioselectivities were achieved in the synthesis of three 2-(pyridin-x-yl)but-3-yn-2-ols with the nitrogen

  已经通过使用在大肠杆菌中表达的几种重组羧基酯酶及其变体研究了一系列带有氮取代基的叔醇乙酸酯的动力学拆分。大多数酶在这些叔醇的转化中具有活性，并且在合成三个 2-(吡啶-x-基)but-3-yn-2-ols 时实现了优异的对映选择性，其中吡啶环中的氮原子为2'-、3'-和 4'-位置。由于酶的对映选择性通常较低，因此叔氰醇的拆分被证明更加困难。然而，获得了具有 99% ee 的 (S)-1-氰基-2,2,2-三氟-1-苯基乙酸乙酯。结果表明，在一系列叔醇的合成中，单个酶的底物范围有限，可以通过使用不同酶的组合来有效克服。© 2010 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA。
• Oxidative radical 1,2-alkylarylation of alkenes with α-C(sp³)–H bonds of acetonitriles involving 1,2-aryl migration
  作者：Yang Li、Bang Liu、Hai-Bing Li、Qiuan Wang、Jin-Heng Li

  DOI：10.1039/c4cc08902b

  日期：——

  unactivated alkenes with the alpha-C(sp(3))-H bonds of acetonitriles for the synthesis of 5-oxo-pentanenitriles is presented. In the presence of TBPB (tert-butyl peroxybenzoate), a variety of alpha-aryl allylic alcohols underwent the 1,2-alkylarylation reaction with acetonitriles, giving 5-oxo-pentanenitriles in good to excellent yields. This method proceeds via the C(sp(3))-H oxidative coupling with the

  提出了一种新型的无金属的未活化烯烃与乙腈的α-C（sp（3））-H键的无金属氧化1,2-烷基芳基化反应，用于合成5-氧代戊腈。在TBPB（过氧苯甲酸叔丁酯）存在下，各种α-芳基烯丙基醇与乙腈进行1,2-烷基芳基化反应，得到5-氧代戊戊腈，收率良好至优异。此方法通过与CC双键和1,2-芳基迁移的C（sp（3））-H氧化偶联进行，并且代表了通过无金属的氧化烯烃1,2-烷基芳基化反应获得无环分子的新途径。
• Visible-light-induced 1,2-alkylarylation of alkenes with a-C(sp3)–H bonds of acetonitriles involving neophyl rearrangement under transition-metal-free conditions
  作者：Qiao-Lin Wang、Zan Chen、Cong-Shan Zhou、Bi-Quan Xiong、Pan-Liang Zhang、Chang-An Yang、Yu Liu、Quan Zhou

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.11.025

  日期：2018.12

  An efficient visible-light-induced difunctionalization of alkenes with a-C(sp3)–H bonds of nitriles is described for the constructing of diverse 5-oxo-pentanenitriles under transition-metal-free conditions. This protocol proceeds via the functionalization of C(sp3)–H bond and radical addition/intramolecular 1,2-aryl migration processes, which features a wide scope of substituted α,α-diaryl allylic

  与烯烃的有效可见光诱导difunctionalization一个-C（SP 3）腈-H债券的多样5-构建被描述氧代-pentanenitriles过渡金属-自由条件下进行。该协议通过C（sp 3）–H键的功能化和自由基加成/分子内1,2-芳基迁移过程进行，该过程具有范围广泛的取代α，α-二芳基烯丙基醇。动力学同位素实验的结果表明，乙腈C（sp 3）–H键的裂解是一个限速步骤。
• Regioselective and Stereospecific Rhodium-Catalyzed Allylic Cyanomethylation with an Acetonitrile Equivalent: Construction of Acyclic β-Quaternary Stereogenic Nitriles
  作者：Mai-Jan Tom、P. Andrew Evans

  DOI：10.1021/jacs.0c02316

  日期：2020.7.15

  A highly regioselective and stereospecific rhodium-catalyzed cyanomethylation of tertiary allylic carbonates for the construction of acyclic β-quaternary stereogenic nitriles is described. This protocol represents the first example of a metal-catalyzed allylic substitution reaction using a triorganosilyl-stabilized acetonitrile anion, which permits access to several carbonyl derivatives that are challenging

  描述了一种高度区域选择性和立体有择的铑催化的叔烯丙基碳酸酯氰甲基化，用于构建无环 β-四元立体腈。该协议代表了使用三有机甲硅烷基稳定的乙腈阴离子进行金属催化烯丙基取代反应的第一个例子，它允许访问使用传统亲核试剂制备具有挑战性的几种羰基衍生物。立体特异性氰甲基化的合成效用进一步通过构建用于 (+)-表烯丙烯和 (+)-α-cuparenone 全合成的中间体来举例说明。
• Visible-Light Photocatalytic Difluoroalkylation-Induced 1, 2-Heteroarene Migration of Allylic Alcohols in Batch and Flow
  作者：Xiao-Jing Wei、Timothy Noël

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01624

  日期：2018.9.21

  A convenient method for the preparation of sp(3)-rich heterocycles is reported. The method comprises a photocatalytic difluoroalkylation-induced 1,2-heteroarene migration of allylic alcohols. Here we describe for the first time the benefits of using flow to facilitate such migration reactions, including shorter reaction times, higher selectivities, and opportunities to scale the chemistry.