2-肉桂基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷 | 147609-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-肉桂基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷
• 英文名称: 2-cinnamyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-3-phenylprop-2-enyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 147609-46-9
• 化学式: C₁₅H₂₁BO₂
• 分子量: 244.142
• InChiKey: KRBDLBBKFWUBQY-DHZHZOJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-肉桂基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷 在 二氟化氢钾 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以171.9 mg的产率得到potassium trifluoro(3-phenyl-2-propenyl)borate
  参考文献：
  名称：

  Performance of SCS Palladium Pincer Complexes in Borylation of Allylic Alcohols. Control of the Regioselectivity in the One-Pot Borylation−Allylation Process

  摘要：

  One-pot borylation-allylation reactions of aldehydes and allylic alcohols were performed under various reaction conditions. The borylation of allylic alcohols was performed using a very efficient SCS palladium pincer-complex catalyst. The regioselectivity of the allylation depends on the applied solvent. The reaction in CHCl3 gave the linear allylic product; however, when MeOH was added to the reaction mixture, the branched allylic product was formed.

  DOI：

  10.1021/jo9008673
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-phenylprop-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 [IrH₂(thf)₂(PPh₂Me)₂]PF₆ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-肉桂基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷
  参考文献：
  名称：

  从烯丙基苯衍生物和醛类非对映异构合成非对映体的跨复分解/异构化/烯丙基硼化序列

  摘要：

  我们描述一个高立体选择性的方法来防从苯丙烯衍生物和醛类-homoallylic醇。该策略基于钌和铱连续催化的交叉复分解/异构化/烯丙基化序列。这种方法学提供了另一种获取此类化合物的方法，从而无需控制1-烯基硼酸酯中间体的立体化学即可制备迄今未知的均丙醇。还报道了我们对这种顺序反应的对映体选择性的研究。

  DOI：

  10.1002/chem.201403954

文献信息

• Practical Synthesis of Allyl, Allenyl, and Benzyl Boronates through S_N1′-Type Borylation under Heterogeneous Gold Catalysis
  作者：Hiroki Miura、Yuka Hachiya、Hidenori Nishio、Yohei Fukuta、Tomoya Toyomasu、Kosa Kobayashi、Yosuke Masaki、Tetsuya Shishido

  DOI：10.1021/acscatal.0c03771

  日期：2021.1.15

  Efficient borylation of sp3 C–O bonds by supported Au catalysts is described. Au nanoparticles supported on TiO2 showed high activity under mild conditions employing low catalyst loading conditions without the aid of any additives, such as phosphine and bases. A variety of allyl, propargyl, and benzyl substrates participated in the heterogeneously catalyzed reactions to furnish the corresponding allyl

  描述了负载型Au催化剂对sp 3 C–O键的有效硼化作用。负载在TiO 2上的Au纳米颗粒在温和条件下采用低催化剂负载条件显示出高活性，而无需任何添加剂，例如膦和碱。各种烯丙基，炔丙基和苄基底物参与了非均相催化反应，以高产率提供了相应的烯丙基，烯丙基和苄基硼酸酯。此外，Au / TiO 2对烯丙基和苄基醇的直接硼化也有效。基于Hammett研究和控制实验的机理研究表明，负载型Au催化剂上的sp 3 C–O键硼化通过S N进行1'型机制涉及碳阳离子中间体的形成。负载的金催化剂的高活性，可重复使用性和环境相容性以及反应体系的可扩展性使有价值的有机硼化合物的实际合成成为可能。
• Practical, Broadly Applicable, α-Selective, <i>Z</i>-Selective, Diastereoselective, and Enantioselective Addition of Allylboron Compounds to Mono-, Di-, Tri-, and Polyfluoroalkyl Ketones
  作者：Farid W. van der Mei、Changming Qin、Ryan J. Morrison、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.7b05011

  日期：2017.7.5

  accessible unsaturated organoboron compounds serve as reagents. Transformations were performed with 0.5-2.5 mol % of a boron-based catalyst, generated in situ from a readily accessible valine-derived aminophenol and a Z- or an E-γ-substituted boronic acid pinacol ester. With a Z organoboron reagent, additions to trifluoromethyl and polyfluoroalkyl ketones proceeded in 80-98% yield, 97:3 to >98:2 α:γ selectivity

  已经开发了一种用于对映选择性合成氟代烷基取代的 Z-高烯丙基叔醇的实用方法。可以用含有多氟-、三氟-、二氟-和单氟烷基以及芳基、杂芳基、烯基、炔基或烷基取代基的酮进行反应。容易获得的不饱和有机硼化合物用作试剂。使用 0.5-2.5 mol% 的硼基催化剂进行转化，该催化剂由易于获得的缬氨酸衍生氨基苯酚和 Z-或 E-γ-取代的硼酸频哪醇酯原位生成。使用 Z 有机硼试剂，以 80-98% 的收率、97:3 至 >98:2 α:γ 选择性、>95:5 Z:E 选择性和 81:19 至 >99 进行添加到三氟甲基和多氟烷基酮： 1 对映体比率。与与未取代的烯丙基硼酸频哪醇酯的反应形成鲜明对比的是，添加到具有单或二氟甲基的酮中也具有高度的对映选择性。当使用 E-烯丙基硼酸酯化合物时，转化同样有效并且具有 α 和 Z 选择性，但对映选择性较低。在某些情况下，相反的对映异构体受到青睐（高达 4:96
• Highly Selective Copper-Catalyzed Hydroboration of Allenes and 1,3-Dienes
  作者：Kazuhiko Semba、Masataka Shinomiya、Tetsuaki Fujihara、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/chem.201300443

  日期：2013.5.27

  The highly selective copper‐catalyzed hydroboration of allenes has been developed. Allylboranes and alkenylboranes were selectively prepared by the judicious choice of catalytic species (copper hydride and boryl copper). Furthermore, two types of alkenylboranes could be selectively synthesized by the choice of an appropriate ligand. Mechanistic studies confirmed that the protonation of a (Z)‐σ‐allyl

  已经开发出高度选择性的铜催化的艾伦硼氢化。通过明智地选择催化物种（氢化铜和硼基铜）选择性地制备烯丙基硼烷和烯基硼烷。此外，可以通过选择合适的配体来选择性地合成两种类型的烯基硼烷。机理研究证实，（Z）-σ-烯丙基铜的质子化是这些反应的关键步骤，该质子是通过单晶X射线衍射分离并在结构上表征的。除丙二烯外，该方法还适用于1,3-二烯衍生物的选择性加氢硼化反应，制得烯丙基硼烷和高烯丙基硼烷。
• Stereoselective synthesis of allylic boronates via palladium-catalyzed cross-coupling reaction of Knochel's (dialkoxyboryl) methylzinc reagents with 1-halo-1-alkenes
  作者：Takeo Watanabe、Norio Miyaura、Akira Suzuki

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83081-6

  日期：1993.2

  The cross-coupling reaction of (dialkoxyboryl)methylzinc reagents IZnCH2B(OR)2 with 1-halo-1-alkenes was catalysed by triphenyl-phosphine- or triphenylarsine-based palladium complexes to provide esters of stereodefined allylboronic acids with stereoselectivity. The reaction was applied to provide a cyclic alcohol via the first intramolecular allylboration of carbonyl.

  三苯基膦或三苯基ar基钯配合物催化（二烷氧基硼基）甲基锌试剂IZnCH 2 B（OR）2与1-卤代-1-烯烃的交叉偶联反应，从而提供具有立体选择性的立体定义的烯丙基硼酸的酯。通过羰基的第一次分子内烯丙基硼化反应以提供环状醇。
• Nickel-Catalysed Allylboration of Aldehydes
  作者：Benjamin M. Partridge、Francesca M. Dennis、Craig C. Robertson

  DOI：10.1055/s-0039-1690091

  日期：2020.7

  A nickel catalyst for the allylboration of aldehydes is reported, facilitating the preparation of homoallylic alcohols in high diastereoselectivity. The observed diastereoselectivities and NMR experiments suggest that allylation occurs through a well-defined six-membered transition state, with nickel acting as a Lewis acid.

  报道了用于醛的烯丙基硼化的镍催化剂，以高非对映选择性促进了均烯丙基醇的制备。观察到的非对映选择性和NMR实验表明，烯丙基化是通过明确定义的六元过渡态发生的，其中镍充当路易斯酸。