1,1,1-trifluoro-4-(4-fluorophenyl)but-3-en-2-one | 208265-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1,1-trifluoro-4-(4-fluorophenyl)but-3-en-2-one
• CAS: 208265-48-9
• 化学式: C₁₀H₆F₄O
• 分子量: 218.151
• InChiKey: XIPCNHGCKOIUGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  193.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.325±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-trifluoro-4-(4-fluorophenyl)but-3-en-2-one 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以67%的产率得到3-bromo-1,1,1-trifluoro-4-(4-fluorophenyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  氧杂环丁烷缩合的三氟甲基化吗啉：合成与转化

  摘要：

  • 用氨基二醇处理氟化的α-溴烯酮主要导致带有稠合的吗啉和氧杂环丁烷环的双环化合物。当在室温下置于氯仿溶液中时，这些衍生物会自发异构化为双恶嗪。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2019.109366
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯基溴化镁 、 4-(dimethylamino)-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-one 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,1,1-trifluoro-4-(4-fluorophenyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和三氟甲基酮的一锅连续多步转化：三氟甲基化 2-吡啶酮的简易合成

  摘要：

  实现了α,β-不饱和三氟甲基酮与2-(苯基亚磺酰基)乙酰胺的一锅法转化，得到三氟甲基化的2-吡啶酮。该反应在温和的条件下进行，涉及多个步骤，以快速且受控的顺序进行，以提供以中等至高产率有效获取范围广泛的三氟甲基化 2-吡啶酮的途径。此外，进一步的合成操作允许以良好的效率常规合成各种三氟甲基化吡啶。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1612077

文献信息

• Enantio- and Diastereoselective Formal Hetero-Diels-Alder Reactions of Trifluoromethylated Enones Catalyzed by Chiral Primary Amines
  作者：Yong-Jun Lin、Li-Na Du、Tai-Ran Kang、Quan-Zhong Liu、Ze-Qin Chen、Long He

  DOI：10.1002/chem.201501897

  日期：2015.8.10

  Enantioselective formal hetero‐Diels‐Alder reactions of trifluoromethylated enones and 2‐amino‐1,3‐butadienes generated in situ from aliphatic acyclic enones and chiral primary amines are reported. The corresponding tetrahydropyran‐4‐ones are formed in up to 94 % yield and with up to 94 % ee. The reaction was carried out through a stepwise mechanism, including initial aminocatalytic aldol condensation

  据报道，由脂族无环烯酮和手性伯胺原位生成的三氟甲基化的烯酮和2-氨基-1,3-丁二烯的对映体选择性杂Diels-Alder反应。形成相应的四氢吡喃-4-酮，产率高达94％，ee高达94％  。该反应是通过逐步机理进行的，包括将2-氨基-1,3-丁二烯与三氟甲基化羰基进行氨基催化醛醇缩合反应，然后进行分子内的氧杂-Michael加成反应。在过渡状态中，两个NMR调查和理论计算表明，质子化的叔胺可以有效激活三氟甲基酮的羰基，以促进通过N个氢键相互作用加法处理H⋅⋅⋅F和N  H⋅⋅⋅O同时，因而对于氨基-1,3-丁二烯的至活化的三氟甲基酮的方法提供了一种手性环境中，从而导致高的对映选择性。
• Isothiourea-mediated asymmetric Michael-lactonisation of trifluoromethylenones: a synthetic and mechanistic study
  作者：Louis C. Morrill、James Douglas、Tomas Lebl、Alexandra M. Z. Slawin、David J. Fox、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c3sc51791h

  日期：——

  HBTM-2.1 promotes the catalytic asymmetric intermolecular Michael-lactonisation of arylacetic acids and trifluoromethylenones in the presence of pivaloyl chloride, giving C(6)-trifluoromethyldihydropyranones with high diastereo- and enantiocontrol (up to 95 : 5 dr and >99% ee) that are readily derivatised to diverse synthetic building blocks containing trifluoromethyl-stereogenicity. Kinetic studies indicate the reaction is first order with respect to both in situ formed mixed anhydride and catalyst concentration, with a primary kinetic isotope effect observed using α,α-di-deuterio 4-fluorophenylacetic acid, consistent with rate determining deprotonation of an intermediate acyl isothiouronium ion.

  HBTM-2.1在有庚酰氯存在的情况下，促进了芳基乙酸和三氟甲烯酮的催化不对称分子间迈克尔-内酯化反应，生成高二者立体选择性和对映选择性的C(6)-三氟甲基二氢吡喃酮（达到95 : 5的dr和>99% ee），这些产物可以方便地转化为含有三氟甲基手性基团的多样合成构件。动力学研究表明，反应对原位生成的混合酸酐和催化剂浓度均为一级反应，同时在使用α,α-二氘基4-氟苯乙酸的实验中观察到了主要的动力学同位素效应，这与中间体酰基异硫尿阳离子的去质子化作为速率限制步骤一致。
• Enantioselective Alkynylation of Trifluoromethyl Ketones Catalyzed by Cation‐Binding Salen Nickel Complexes
  作者：Dongseong Park、Carina I. Jette、Jiyun Kim、Woo‐Ok Jung、Yongmin Lee、Jongwoo Park、Seungyoon Kang、Min Su Han、Brian M. Stoltz、Sukwon Hong

  DOI：10.1002/anie.201913057

  日期：2020.1.7

  Cation-binding salen nickel catalysts were developed for the enantioselective alkynylation of trifluoromethyl ketones in high yield (up to 99 %) and high enantioselectivity (up to 97 % ee). The reaction proceeds with substoichiometric quantities of base (10-20 mol % KOt-Bu) and open to air. In the case of trifluoromethyl vinyl ketones, excellent chemo-selectivity was observed, generating 1,2-addition

  开发了阳离子结合的萨伦镍催化剂，用于高收率（高达99％）和高对映选择性（高达ee的97％）的三氟甲基酮的对映选择性炔基化反应。反应以亚化学计量的碱（10-20 mol％KOt-Bu）进行，并与空气接触。在三氟甲基乙烯基酮的情况下，观察到优异的化学选择性，仅产生1,4-加成产物，而产生1,2-加成产物。紫外可见分析表明，该催化剂的侧链低聚醚基团以1：1的化学计量比（Ka = 6.6×105 m-1）与钾阳离子（K +）牢固结合。
• Highly Enantioselective Chiral Diol-Catalyzed Conjugate Addition of Boronic Acids to α,β-Unsaturated Trifluoromethyl Ketones
  作者：Ya-Jing Hou、Lu Zhao、Guo-Li Chai、Kangbao Zhong、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02281

  日期：2023.12.15

  boronic acids to α,β-unsaturated 1,1,1-trifluoromethyl ketones affords corresponding addition products bearing a stereogenic center at the β-position in moderate to high yields and excellent enantioselectivities (up to 99% ee), without any 1,2-addition product formation. Moreover, this catalytic protocol features mild reaction conditions, a broad substrate scope, suitability for alkenylboronic acids and

  ( R )-3,3'-(3,5-(CF 3 ) 2 -C 6 H 3 ) 2 -BINOL 催化有机硼酸与 α,β-不饱和 1,1,1- 的对映选择性共轭加成三氟甲基酮以中等到高产率提供在 β 位带有立体中心的相应加成产物，并具有优异的对映选择性（高达 99% ee），且不形成任何 1,2-加成产物。此外，该催化方案具有反应条件温和、底物范围广、适用于烯基硼酸和（杂）芳基硼酸且易于放大的特点。