4'-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-2,2':6',2''-terpyridine | 914933-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4'-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-2,2':6',2''-terpyridine
• 英文别名: 4'-[4-(Trifluoromethyl)phenyl]-2,2':6',2''-terpyridine；2,6-dipyridin-2-yl-4-[4-(trifluoromethyl)phenyl]pyridine
• CAS: 914933-60-1
• 化学式: C₂₂H₁₄F₃N₃
• 分子量: 377.368
• InChiKey: SOVQGAAIYQEFEH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-105 °C(Solv: isopropanol (67-63-0); cyclohexane (110-82-7))
• 沸点：
  469.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.264±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-2,2':6',2''-terpyridine 、 rhodium(III) chloride trihydrate 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑-吡啶吡啶催化水中木质素的氧化还原中性解聚

  摘要：

  发现简单的铑吡啶吡啶络合物是木质素在水中的氧化还原中性裂解的合适催化剂。除了将木质素模型化合物裂解为酮和酚外，该催化体系还可以用于解聚二氧杂酚木质素和木质纤维素，从而提供芳香族酮作为主要单体产物。木质纤维素样品中的（半）纤维素成分在木质素解聚过程中几乎保持完整，这是在温和条件下“木质素优先”过程的一个例子。机理研究表明，该反应通过铑催化的氢自转移过程进行。

  DOI：

  10.1039/c9gc03057c
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基吡啶 、 对三氟甲基苯甲醛 在 ammonium hydroxide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 144.0h， 以48%的产率得到4'-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-2,2':6',2''-terpyridine
  参考文献：
  名称：

  微调具有 4'-芳基取代基的均配双联三联吡啶配合物的金属和配体中心氧化还原电位

  摘要：

  2,2':6',2"-三联吡啶 ( terpy ) 和 [M( R-terpy ) 2 ] 2+形式的取代衍生物的均配过渡金属配合物显示出广泛的氧化还原电位，与三萜取代基的哈米特参数。关于在负责控制三萜电子密度的官能团之间加入苯基间隔基的影响以及它如何转化为 [M( 4'-芳基三萜) 2 ] 2+形式的金属配合物的影响知之甚少，其中 M = Mn、Fe、Co、Ni 和 Zn。在此，我们报告了我们对这些配合物的研究，揭示了金属和配体中心事件的氧化还原电位与芳基取代基的哈米特参数之间的良好相关性，无论芳基取代模式如何（即，存在多个官能团，退出和捐赠官能团的组合）。与 4'-取代的三萜类似物相比，苯基间隔导致电子密度衰减 60-80%，这取决于所分析的金属和氧化还原对。在一个简单的模型系统上进行的密度泛函理论计算揭示了哈米特参数与相应取代吡啶模型的最低未占分子轨道能量之间的强相关性，因此，当与电

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c01233

文献信息

• Coordination Environment Prevents Access to Intraligand Charge-Transfer States through Remote Substitution in Rhenium(I) Terpyridinedicarbonyl Complexes
  作者：Ricardo J. Fernández-Terán、Laurent Sévery

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02914

  日期：2021.2.1

  these complexes correlate well with the Hammett σp substituent constants, showing the systematic effect of remote substitution in the ligand framework. TRIR spectroscopy allowed us to assign the lowest singlet and triplet excited states to a metal-to-ligand charge-transfer (MLCT) character. This result contrasts our previous report on analogous κ2N-tricarbonyl complexes, where remote substitution switched

  六个铼（I）κ 3种Ñ二羰基配合物与4' - （4-取代的苯基）三联吡啶配体在它们的基态和激发态进行评价。通过结合瞬态IR（TRIR），电化学和IR光谱电化学以及随时间变化的密度泛函理论（TD-DFT），研究了这些具有不同给电子强度的取代基（从CN到NMe 2）的配合物。 。它们表现出全色吸收，并且可以比三羰基对应物更强的光还原剂。这些配合物的基态和激发态电势，吸收最大值和寿命（250–750 ps）与哈米特σp很好地相关取代基常数，显示在配体框架中远程取代的系统效果。TRIR光谱使我们能够将最低的单重态和三重态激发态分配给金属到配体的电荷转移（MLCT）特征。这一结果对比我们以前类似κ报告2 ñ-三羰基配合物，其中远程取代将字符从MLCT转换为配体内电荷转移。借助TD-DFT计算，我们剖析了第三个吡啶配位，局部对称性和增加的共轭长度的几何和电子效应。这些结果为具有长寿命三重态激发态的配合
• Living Long and Prosperous: Productive Intraligand Charge-Transfer States from a Rhenium(I) Terpyridine Photosensitizer with Enhanced Light Absorption
  作者：Ricardo Fernández-Terán、Laurent Sévery

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01939

  日期：2021.2.1

  and excited-state properties of six rhenium(I) κ2N-tricarbonyl complexes with 4′-(4-substituted-phenyl)terpyridine ligands bearing substituents of different electron-donating abilities were evaluated. Significant modulation of the electrochemical potentials and a nearly 4-fold variation of the triplet metal-to-ligand charge-transfer (3MLCT) lifetimes were observed upon going from CN to OMe. With the

  6个铼（I）κ的地面和激发态性质2个Ñ用4'络合物三羰- （4-取代的-苯基）三联吡啶配体带有不同的给电子能力的取代基进行了评价。从CN到OMe时，观察到电化学势的显着调节和三重态金属到配体电荷转移（3 MLCT）寿命的近4倍变化。与多个供电子NME 2组，我们在观察κ 2 Ñ络合物的非常强的吸收带，外观由约红移 相对于其他配合物为100 nm。伴随着激发态寿命的显着提高（380 vs 1.5 ns），以及从3 MLCT到配体内电荷转移（3 ILCT），尽管取代基的位置很远。通过结合瞬态红外光谱，红外光谱电化学和（随时间变化的）密度泛函理论计算来确定所有配合物的激发态的动力学和特征。选择复合物的评价为光敏剂制氢，与κ 2 Ñ -NMe 2复杂导致稳定和高效的光催化系统达到TON重新超过2100的值，表示所述的第一应用3铼的ILCT状态（I）羰基配合物在稳定的光催化体系中。
• Transition-Metal-Free Oxidative C(sp²)−H Hydroxylation of Terpyridines: A HOMO-Raising Strategy for the Construction of a New Super-Stable Terpyridine Chromophores
  作者：Jiang-Bo Huang、Xing-Feng Bai、Li Li、Zhan-Jiang Zheng、Zheng Xu、Yu-Ming Cui、Jian Cao、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/chem.201605793

  日期：2017.3.23

  Direct functionalization of terpyridines is an increasingly important topic in the field of dyes and catalysis as well as supramolecular chemistry, but its synthesis and transformation is usually challenging. Herein, a HOMO‐raising strategy is reported for the construction of a super‐stable novel terpyridine chromophores, in which the selective oxidation of terpyridines at its 3‐position was determined

  在染料和催化以及超分子化学领域，三联吡啶的直接官能化是一个日益重要的主题，但其合成和转化通常具有挑战性。本文报道了一种HOMO提高策略，用于构建超稳定的新型三联吡啶生色团，其中成功确定了三联吡啶在其3-位的选择性氧化，从而合成了带有三联吡啶的三联吡啶（TPyOH）。氢键基团。相应的TPyOHs表现出强烈的聚集诱导发射，并以创纪录的基于三联吡啶的发光基团（纳摩尔灵敏度（125 n m））对Zn II阳离子表现出高度选择性和视觉检测。
• Versatile Control of Directed Supramolecular Assembly via Subtle Changes of the Rhodium(I) Pincer Building Blocks
  作者：Alan Kwun-Wa Chan、Maggie Ng、Kam-Hung Low、Vivian Wing-Wah Yam

  DOI：10.1021/jacs.8b04687

  日期：2018.7.5

  Various rhodium(I) pincer complexes with different structural features have been prepared and found to display interesting self-assembly properties due to the extensive Rh(I)···Rh(I) interactions. The incorporation of electron-withdrawing -CF3 substituent has been found to improve the stability of the complexes and also facilitate the directed assembly of complex molecules, providing an opportunity

  已经制备了具有不同结构特征的各种铑（I）钳形配合物，并发现由于广泛的 Rh（I）...Rh（I）相互作用，它们显示出有趣的自组装特性。已发现吸电子 -CF3 取代基的引入提高了复合物的稳定性，也促进了复杂分子的定向组装，为系统研究各种非共价相互作用在其多功能自组装行为和见解中提供了机会进入控制分子间相互作用的结构 - 性质关系。确定了溶剂诱导聚集过程的等密度生长机制。复杂分子表现出强烈的低能吸收带，对应于二聚体、三聚体、和更高阶的低聚物，其能量与三齿 N 供体配体的电子特性有关。手性助剂也被引入铑（I）配合物中，以构建螺旋超分子组装体和软材料。