(±)-(E)-tert-butyl (1-phenylpenta-1,4-dien-3-yl) carbonate | 1334228-11-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (±)-(E)-tert-butyl (1-phenylpenta-1,4-dien-3-yl) carbonate
• 英文别名: tert-butyl [(1E)-1-phenylpenta-1,4-dien-3-yl] carbonate
• CAS: 1334228-11-3
• 化学式: C₁₆H₂₀O₃
• 分子量: 260.333
• InChiKey: HAUDRCGPDSRGFR-VAWYXSNFSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.7±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.035±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-(E)-tert-butyl (1-phenylpenta-1,4-dien-3-yl) carbonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 5-((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ir‐Catalyzed Enantioselective Synthesis of gem‐Diborylalkenes Enabled by 1,2‐Boron Shift

  摘要：

  摘要 基于 1,2 碳从 B-酸络合物中迁移的不对称交叉耦合反应已被有效地开发出来，以获得有价值的有机硼酸盐。然而，由 1,2-硼转移引发的对映选择性反应仍是尚未解决的合成难题。在此，我们开发了由 1,2-硼转移引发的 Ir 催化不对称烯丙基烷基化反应。在这一反应中，我们发现通过在高温下对烯丙基碳酸酯进行有趣的动态动力学解析（DKR），实现了极佳的对映选择性。值得注意的是，高价值的（双硼烷基）烯烃已经实现了一系列多样化的多功能分子。为了阐明 DKR 过程的反应机理和获得优异的对映选择性，我们进行了广泛的实验和计算研究。

  DOI：

  10.1002/anie.202307447
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 (E)-1-phenyl-1,4-pentadien-3-ol 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到(±)-(E)-tert-butyl (1-phenylpenta-1,4-dien-3-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  使用碳酸二烯酯化学选择性 Rh 催化螯合烯醇的烯丙基烷基化

  摘要：

  威尔金森的催化剂 RhCl(PPh3)3 被发现是一种优异的催化剂，不仅适用于高度区域性的，而且也适用于螯合烯醇化物的化学选择性烯丙基烷基化。与 Pd 催化的反应相反，Rh 催化的反应也显示出高度的区域保留，并且在没有异构化的情况下进行。与 Ru 催化过程相比，具有竞争性烯丙基亚基的烯丙基底物在空间位阻最小的烯丙基位置选择性地反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100350

文献信息

• Auto‐Tandem Cooperative Catalysis Using Phosphine/Palladium: Reaction of Morita–Baylis–Hillman Carbonates and Allylic Alcohols
  作者：Peng Chen、Zhi‐Chao Chen、Yue Li、Qin Ouyang、Wei Du、Ying‐Chun Chen

  DOI：10.1002/anie.201814403

  日期：2019.3.18

  here is an unprecedented auto‐tandem cooperative catalysis (ATCC) for Morita–Baylis–Hillman carbonates from isatins and allylic carbonates using a simple Pd(PPh3)4 precursor. Dissociated phosphine generates phosphorus ylides and the Pd leads to π‐allylpalladium complexes, and they undergo a γ‐regioselective allylic–allylic alkylation reaction. Importantly, a cascade intramolecular Heck‐type coupling proceeds

  自动串联催化（ATC）（其中一种催化剂以级联模式促进两个或多个机械上不同的反应）提供了一种从简单的起始原料制备复杂产品的有效策略。此处报道的是使用简单的Pd（PPh 3）4从靛红和烯丙基碳酸酯中对森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐进行的史无前例的自动串联协同催化（ATCC ）4前体。离解的磷化氢生成磷酰化物，Pd生成π-烯丙基钯络合物，并且它们进行γ-区域选择性烯丙基-烯丙基烷基化反应。重要的是，进行分子级联的Heck型偶联最终可以提供具有4－亚甲基－2－环戊烯基序的螺硫醇。实验结果表明，Pd和膦都在催化Heck反应中起着至关重要的作用。另外，探索了具有手性膦或手性助剂的不对称形式，并获得了适度的结果。
• Trimethyl Orthoacetate and Ethylene Glycol Mono-Vinyl Ether as Enolate Surrogates in Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylation
  作者：Yeshua Sempere、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.201803558

  日期：2018.6.25

  ether are employed in iridium‐catalyzed enantioselective allylation reactions. The method documented enables their convenient use as surrogates for silyl ketene acetals and silyl enol ethers to prepare γ,δ‐unsaturated esters and protected aldehydes with excellent enantioselectivity. The utility of this novel method has been demonstrated by its implementation in a formal enantioselective synthesis of

  原乙酸三甲酯和乙二醇单乙烯基醚用于铱催化的对映选择性烯丙基化反应。记录的方法使其可以方便地用作甲硅烷基乙烯酮缩醛和甲硅烷基烯醇醚的替代物，从而制备具有出色对映选择性的γ，δ-不饱和酯和受保护的醛。这种新方法的实用性已通过在甲氧萜类固醇（+）-康尼考尔的形式对映体选择性合成中的实施得到证明。
• Rhodium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Direct Allylation of Methyl Ketones
  作者：Changkun Li、Bing Li

  DOI：10.1055/a-1892-4134

  日期：2022.11

  We report a highly branch-selective and enantioselective allylic alkylation of simple ketones with racemic aliphatic allylic carbonates under mild conditions. By using a Rh–bisoxazolinephosphine system and catalytic amounts of a base in THF, a series of chiral β-branched γ,δ-unsaturated ketones were obtained with excellent regio- and enantioselectivities. An outer-sphere nucleophilic substitution C–C

  我们报告了在温和条件下用外消旋脂肪族烯丙基碳酸酯对简单酮进行高度分支选择性和对映选择性烯丙基烷基化。通过使用 Rh-双恶唑啉膦体系和催化量的碱在 THF 中，获得了一系列具有优异区域选择性和对映选择性的手性 β-支链 γ,δ-不饱和酮。在机理研究的基础上提出了一种外球亲核取代C-C键形成过程。
• Chemoselective Rh-Catalyzed Allylic Alkylations of Chelated Enolates using Dienylcarbonates
  作者：Saskia Hähn、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/ejoc.201100350

  日期：2011.7.14

  catalyst not only for highly regio- but also chemoselective allylic alkylations of chelated enolates. In contrast to Pd-catalyzed reactions, the Rh-catalyzed version shows also a high degree of regioretention and proceeds without isomerization. Allylic substrates with competitive allylic subunits react selectively at the sterically least hindered allylic position, in comparison to Ru-catalyzed processes

  威尔金森的催化剂 RhCl(PPh3)3 被发现是一种优异的催化剂，不仅适用于高度区域性的，而且也适用于螯合烯醇化物的化学选择性烯丙基烷基化。与 Pd 催化的反应相反，Rh 催化的反应也显示出高度的区域保留，并且在没有异构化的情况下进行。与 Ru 催化过程相比，具有竞争性烯丙基亚基的烯丙基底物在空间位阻最小的烯丙基位置选择性地反应。
• Ir‐Catalyzed Enantioselective Synthesis of <i>gem</i>‐Diborylalkenes Enabled by 1,2‐Boron Shift
  作者：Jian‐Fei Ge、Xi‐Zhang Zou、Xin‐Ru Liu、Chong‐Lei Ji、Xin‐Yuan Zhu、De‐Wei Gao

  DOI：10.1002/anie.202307447

  日期：2023.8.7

  Asymmetric cross‐couplings based on 1,2‐carbon migration from B‐ate complexes have been developed efficiently to access valuable organoboronates. However, enantioselective reactions triggered by 1,2‐boron shift have remained to be unaddressed synthetic challenge. Here, Ir‐catalyzed asymmetric allylic alkylation enabled by 1,2‐boron shift was developed. In this reaction, we disclosed that excellent enantioselectivities were achieved through an interesting dynamic kinetic resolution (DKR) process of allylic carbonates at the elevated temperature. Notably, the highly valuable (bis‐boryl)alkenes have enabled an array of diversifications to access versatile molecules. Extensive experimental and computational studies were conducted to elucidate the reaction mechanism of DKR process and clarify the origin of excellent enantioselectivities.

  摘要 基于 1,2 碳从 B-酸络合物中迁移的不对称交叉耦合反应已被有效地开发出来，以获得有价值的有机硼酸盐。然而，由 1,2-硼转移引发的对映选择性反应仍是尚未解决的合成难题。在此，我们开发了由 1,2-硼转移引发的 Ir 催化不对称烯丙基烷基化反应。在这一反应中，我们发现通过在高温下对烯丙基碳酸酯进行有趣的动态动力学解析（DKR），实现了极佳的对映选择性。值得注意的是，高价值的（双硼烷基）烯烃已经实现了一系列多样化的多功能分子。为了阐明 DKR 过程的反应机理和获得优异的对映选择性，我们进行了广泛的实验和计算研究。