trans-1-(pentamethyldisilanyl)-2-phenylcyclopropyl bromide | 142024-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-1-(pentamethyldisilanyl)-2-phenylcyclopropyl bromide
• 英文别名: [(1S,2R)-1-bromo-2-phenylcyclopropyl]-dimethyl-trimethylsilylsilane
• CAS: 142024-52-0；142024-53-1
• 化学式: C₁₄H₂₃BrSi₂
• 分子量: 327.412
• InChiKey: PVNOFZUYWQSRCD-ZIAGYGMSSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.97
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1-(pentamethyldisilanyl)-2-phenylcyclopropyl bromide 在 2,6-二甲基吡啶 、 2,2,2-三氟乙醇 、 silver perchlorate 作用下， 反应 2.0h， 以31%的产率得到dimethyl(2,2,2-trifluoroethoxy)silane
  参考文献：
  名称：

  硅效应。四、1-(五甲基二硅烷基)-2-苯基环丙基溴在 2,2,2-三氟乙醇中通过 σ(CC) 辅助和非辅助电离过程的溶剂分解

  摘要：

  1-（五甲基二硅烷基）-、1-三甲基甲硅烷基-和 1-甲基取代的 2-苯基环丙基溴化物（4a、4b 和 4c）在 2,2,2-三氟乙醇中的溶剂分解速率在 100 °C 下测量： trans-4a、trans-4b和trans-4c的相对比率分别为3.48：1.0：10.7；通过竞争实验确定的反式/顺式异构体比率（kt/kc）对于 4a 为 2.99，对于 4b 为 1.70。trans-4b 的溶剂分解仅产生开放的烯丙基醚，与 σ 辅助机制 (kΔ) 一致；然而，反式-4a 主要产生环丙基环保留的化合物，二甲基[反式-2-苯基-1-（三甲基甲硅烷基）环丙基]（2,2,2-三氟乙氧基）硅烷，表明σ-无辅助（kc）溶剂分解。

  DOI：

  10.1246/bcsj.65.959
• 作为产物：
  描述：

  一氯五甲基二硅烷 、 (2,2-二溴环丙基)苯 在 正丁基锂 作用下， 生成 trans-1-(pentamethyldisilanyl)-2-phenylcyclopropyl bromide
  参考文献：
  名称：

  硅效应。四、1-(五甲基二硅烷基)-2-苯基环丙基溴在 2,2,2-三氟乙醇中通过 σ(CC) 辅助和非辅助电离过程的溶剂分解

  摘要：

  1-（五甲基二硅烷基）-、1-三甲基甲硅烷基-和 1-甲基取代的 2-苯基环丙基溴化物（4a、4b 和 4c）在 2,2,2-三氟乙醇中的溶剂分解速率在 100 °C 下测量： trans-4a、trans-4b和trans-4c的相对比率分别为3.48：1.0：10.7；通过竞争实验确定的反式/顺式异构体比率（kt/kc）对于 4a 为 2.99，对于 4b 为 1.70。trans-4b 的溶剂分解仅产生开放的烯丙基醚，与 σ 辅助机制 (kΔ) 一致；然而，反式-4a 主要产生环丙基环保留的化合物，二甲基[反式-2-苯基-1-（三甲基甲硅烷基）环丙基]（2,2,2-三氟乙氧基）硅烷，表明σ-无辅助（kc）溶剂分解。

  DOI：

  10.1246/bcsj.65.959

文献信息

• Silicon Effects. IV. Solvolysis of 1-(Pentamethyldisilanyl)-2-phenylcyclopropyl Bromide in 2,2,2-Trifluoroethanol via σ(CC)-Assisted and -Unassisted Ionization Processes
  作者：Nobujiro Shimizu、Fumie Hayakawa、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/bcsj.65.959

  日期：1992.4

  4a and 1.70 for 4b. The solvolysis of trans-4b yielded only open allylic ethers, consistent with a σ-assisted mechanism (kΔ); the trans-4a predominantly, however, gave a cyclopropyl ring-retained compound, dimethyl[trans-2-phenyl-1-(trimethylsilyl)cyclopropyl](2,2,2-trifluoroethoxy)silane, indicative of σ-unassisted (kc) solvolysis.

  1-（五甲基二硅烷基）-、1-三甲基甲硅烷基-和 1-甲基取代的 2-苯基环丙基溴化物（4a、4b 和 4c）在 2,2,2-三氟乙醇中的溶剂分解速率在 100 °C 下测量： trans-4a、trans-4b和trans-4c的相对比率分别为3.48：1.0：10.7；通过竞争实验确定的反式/顺式异构体比率（kt/kc）对于 4a 为 2.99，对于 4b 为 1.70。trans-4b 的溶剂分解仅产生开放的烯丙基醚，与 σ 辅助机制 (kΔ) 一致；然而，反式-4a 主要产生环丙基环保留的化合物，二甲基[反式-2-苯基-1-（三甲基甲硅烷基）环丙基]（2,2,2-三氟乙氧基）硅烷，表明σ-无辅助（kc）溶剂分解。