5,5'-difluoro-2,2'-bipyridine | 1041837-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 5,5'-difluoro-2,2'-bipyridine
• 英文别名: 5,5’-difluoro-2,2’-bipyridine；5,5'-difluoro-2,2'-bipyridyl；5-fluoro-2-(5-fluoropyridin-2-yl)pyridine
• CAS: 1041837-79-9
• 化学式: C₁₀H₆F₂N₂
• 分子量: 192.168
• InChiKey: QGMACLFYKMYCNI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  153-154 °C
• 沸点：
  252.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.284±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5'-difluoro-2,2'-bipyridine 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [(κ²-5,5-difluoro-2,2'-bipyridyl)Au((E)-1-chloro-4-vinylbenzene)I][NTf₂]
  参考文献：
  名称：

  烯基和炔基碘化物向AuI络合物的氧化加成。

  摘要：

  报道了烯基和炔基碘的分子间氧化加成到AuI的第一个分离的实例。使用5,5'-二氟-2,2'-联吡啶基连接的配合物，可以容易地，可逆地和立体定向地发生几何定义的烯基碘化物的氧化加成，从而得到烯基-AuIII配合物。相反，可逆的炔基碘化物的氧化加成生成同时含有AuIII和AuI中心的双金属配合物。化学计量学研究表明，两种新的引发方式都可以构成形成CC键的交叉偶联的基础。

  DOI：

  10.1002/anie.202000473
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-5-氟吡啶 在 indium 、 palladium diacetate 、 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以78%的产率得到5,5'-difluoro-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  钌有机金属辅因子前体和天然蛋白质支架之间的受控配体交换产生催化转移氢化的人工金属酶

  摘要：

  许多天然金属酶由蛋白质和生物合成复合物组装而成，通过改变金属配位产生有效的催化剂。在这里，我们采用相同的策略，利用配体交换来生成人工金属酶（ArM），以揭示催化活性。通过系统地测试旨在促进功能化联吡啶置换的 Ru II (η 6芳烃)(联吡啶)复合物，我们开发了一种快速而稳健的程序，通过在尚未进化到结合此类复合物的蛋白质中通过配体交换来生成新酶。所得金属辅助因子形成肽配位键，但也保留非生物配体。使用串联质谱和19 F NMR 光谱来表征有机金属辅因子并鉴定蛋白质衍生的配体。通过将钌辅助因子引入 4 螺旋束，生成了转移氢化催化剂，与溶液中的相应小分子反应相比，其速率提高了 35 倍。

  DOI：

  10.1002/anie.202015834
• 作为试剂：
  描述：

  chloroamine-T 在 5,5'-difluoro-2,2'-bipyridine 、 nickel(II) bromide 2-methoxyethyl ether complex 、 iridium(lll) bis[2-(2,4-difluorophenyl)-5-methylpyridine-N,C₂₀]-4,40-di-tert-butyl-2,20-bipyridine hexafluorophosphate 、 四丁基溴化铵 、 碘 、 lithium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 N-(2-cyclobutyl-2-(4-fluorophenyl)ethyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Ni/光氧化还原催化的 C(sp3)–C(sp3) 氮丙啶和缩醛之间的偶联作为醇衍生的烷基自由基前体

  摘要：

  氮丙啶是容易获得的 C(sp 3 ) 前体，在开环时可提供有价值的 β-官能化胺。在本文中，我们报告了氮丙啶和活化为苯甲醛二烷基缩醛的甲基/1°/2°脂肪醇之间的C(sp 3 )–C(sp 3 )交叉偶联的Ni/光氧化还原方法。每个烷基偶联配偶体的正交激活模式促进了 C(sp 3 )–C(sp 3）成键反应：苯甲醛二烷基缩醛通过氢原子夺取和溴自由基（溴化物单电子氧化原位产生）的β-断裂而被激活，而氮丙啶在Ni中心通过还原被激活。我们证明，氮丙啶交叉偶联中传统提出的 Ni(II) 氮杂金属环并不是生产性交叉偶联中的中间体。相反，化学计量有机金属和线性自由能关系研究表明氮丙啶活化是通过 Ni(I) 氧化加成进行的，这是一个先前未探索的基本步骤。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09294

文献信息

• A Systematic Study of the Effects of Complex Structure on Aryl Iodide Oxidative Addition at Bipyridyl‐Ligated Gold(I) Centers
  作者：Jamie A. Cadge、John F. Bower、Christopher A. Russell

  DOI：10.1002/anie.202108744

  日期：2021.11.15

  An assessment of the effects of complex structure on the oxidative addition mechanism of aryl iodides at bipyridyl-ligated AuI-centers is described. It is shown that the hemilability of the bipy ligand and the electropositivity of the Au-center are important factors, leading to facile oxidative addition with electron-poor ligands and electron-rich aryl iodides. These unusual observations contrast established

  描述了复杂结构对联吡啶连接的金中心处芳基碘化物氧化加成机制的影响的评估。结果表明，联吡啶配体的半稳定性和Au中心的正电性是重要因素，导致贫电子配体和富电子芳基碘化物易于氧化加成。这些不寻常的观察结果与已建立的钯基系统形成鲜明对比。
• Controlled Ligand Exchange Between Ruthenium Organometallic Cofactor Precursors and a Naïve Protein Scaffold Generates Artificial Metalloenzymes Catalysing Transfer Hydrogenation
  作者：George S. Biggs、Oskar James Klein、Sarah L. Maslen、J. Mark Skehel、Trevor J. Rutherford、Stefan M. V. Freund、Florian Hollfelder、Sally R. Boss、Paul D. Barker

  DOI：10.1002/anie.202015834

  日期：2021.5.3

  ligand exchange to unmask catalytic activity. By systematically testing RuII(η6‐arene)(bipyridine) complexes designed to facilitate the displacement of functionalised bipyridines, we develop a fast and robust procedure for generating new enzymes via ligand exchange in a protein that has not evolved to bind such a complex. The resulting metal cofactors form peptidic coordination bonds but also retain

  许多天然金属酶由蛋白质和生物合成复合物组装而成，通过改变金属配位产生有效的催化剂。在这里，我们采用相同的策略，利用配体交换来生成人工金属酶（ArM），以揭示催化活性。通过系统地测试旨在促进功能化联吡啶置换的 Ru II (η 6芳烃)(联吡啶)复合物，我们开发了一种快速而稳健的程序，通过在尚未进化到结合此类复合物的蛋白质中通过配体交换来生成新酶。所得金属辅助因子形成肽配位键，但也保留非生物配体。使用串联质谱和19 F NMR 光谱来表征有机金属辅因子并鉴定蛋白质衍生的配体。通过将钌辅助因子引入 4 螺旋束，生成了转移氢化催化剂，与溶液中的相应小分子反应相比，其速率提高了 35 倍。
• Bimetallic gold–palladium alloy nanoclusters: an effective catalyst for Ullmann coupling of chloropyridines under ambient conditions
  作者：Raghu Nath Dhital、Choavarit Kamonsatikul、Ekasith Somsook、Hidehiro Sakurai

  DOI：10.1039/c3cy00303e

  日期：——

  An efficient method for the Ullmann coupling of chloropyridines catalyzed by poly(N-vinylpyrrolidone) (PVP)-stabilized bimetallic Au–Pd alloy nanoclusters (NCs) under ambient conditions is demonstrated. The reaction does not occur with either gold or palladium single-metal clusters alone, nor with a physical mixture of the two metals. The experimental results indicate that the inclusion of Au as a nearest

  证明了一种在环境条件下由聚（N-乙烯基吡咯烷酮）（PVP）稳定的双金属Au-Pd合金纳米团簇（NCs）催化的氯吡啶Ullmann偶联的有效方法。仅金或钯单金属簇既不会发生反应，也不会两种金属的物理混合物都发生该反应。实验结果表明，包含金作为最接近的杂原子对于引发偶联至关重要，并且其组成高达50％对加速反应至关重要。与传统的过渡金属催化不同，2-氯吡啶 被发现与 2-溴吡啶。从UV-vis和ICP-AES测量，浸出的Pd显著量（II与耦合观察）2-溴吡啶 与 2-氯吡啶，表明浸出过程可能是降低反应活性的关键因素。
• Rhodium(III)-Catalyzed Oxidative Annulation of 2,2′-Bipyridine N-Oxides with Alkynes via Dual C–H Bond Activation
  作者：Xin Xu、Haoqiang Zhao、Jianbin Xu、Changjun Chen、Yixiao Pan、Zhenli Luo、Zongyao Zhang、Huanrong Li、Lijin Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01434

  日期：2018.7.6

  Rh(III)-catalyzed switchable annulation of 2,2′-bipyridine N-oxides with internal alkynes via dual C–H bond activation has been developed. Tuning the reaction conditions enabled the reaction pathway to be switched between rollover and nonrollover annulation, delivering 5,6-disubstituted-1,10-phenanthrolines and 5,6,7,8-tetrasubstituted-1-(pyridin-2-yl)isoquinoline 2-oxides in high yields, respectively

  已经开发了Rh（III）通过双C–H键活化与内部炔烃催化的2,2'-联吡啶N-氧化物的可转换环。调节反应条件使反应路径可以在翻转和非翻转环空之间切换，从而提供5,6-二取代的-1,10-菲咯啉和5,6,7,8-四取代的-1-（吡啶-2-基）异喹啉分别以高收率获得2-氧化物。该程序具有出色的区域选择性，广泛的底物范围和对官能团的高度耐受性。在催化反应中证明了这些获得的产物的合成效用。
• Mechanistic Analysis of Metallaphotoredox C–N Coupling: Photocatalysis Initiates and Perpetuates Ni(I)/Ni(III) Coupling Activity
  作者：Nicholas A. Till、Lei Tian、Zhe Dong、Gregory D. Scholes、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/jacs.0c05901

  日期：2020.9.16

  and uncover the photochemical mechanism for reductive activation of the nickel co- catalyst. Stoichiometric organometallic studies along with a comprehensive kinetic study of the reaction, including rate-driving force analysis, unveiled the crucial role of photocatalysis in both initiating and sustaining a Ni(I)/Ni(III) cross-coupling mechanism. The insights gleaned from this study further enabled

  反应动力学分析、超快光谱和化学计量有机金属研究的结合使用，能够阐明光催化 CN 交叉偶联反应的机理基础。稳态和超快光谱技术用于跟踪所用铱光催化剂的激发态演化，确定铱和镍催化剂的静止状态，并揭示镍助催化剂还原活化的光化学机制。化学计量有机金属研究以及反应的综合动力学研究，包括速率驱动力分析，揭示了光催化在引发和维持 Ni(I)/Ni(III) 交叉偶联机制中的关键作用。