甲基2-乙基庚烷酸酯 | 816-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 甲基2-乙基庚烷酸酯
• 英文名称: methyl 2-ethylheptanoate
• 英文别名: 2-Ethyl-heptansaeure-methylester
• CAS: 816-63-7
• 化学式: C₁₀H₂₀O₂
• 分子量: 172.268
• InChiKey: OSHQMJZDFYTFRT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1072

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基2-乙基庚烷酸酯 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  室温下串联烯烃的复分解/氢化：通过添加氢化物活化钌卡宾配合物。

  摘要：

  在闭环烯烃复分解之后，氢化钠激活钌卡宾配合物以催化氢化反应。在这些条件下，环戊烯醇的氢化在环境温度和氢气在1 atm的甲苯中平稳进行。已开发出另一方案，该方案涉及通过过量的氢化钠与质子官能团和水反应原位形成氢。

  DOI：

  10.1039/b303441k
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-2-methyloct-3-enoate 、 methyl (E)-2-ethylhept-3-enoate 、 methyl 2-[(E)-prop-1-enyl]hexanoate 生成 甲基2-乙基庚烷酸酯
  参考文献：
  名称：

  CAMPI, EVA M.;ELMES, PARTICIA S.;JACKSON, W. ROY;LOVEL, CRAIG G.;PROBERT,+, AUSTRAL. J. CHEM., 40,(1987) N 6, 1053-1061

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Model of selectivity to methyl pelargonate in hydrocarbomethoxylation of 1-octene in the presence of the Pd(PPh3)2Cl2—PPh3—p-toluenesulfonic acid catalytic system
  作者：S. A. Batashev、N. T. Sevostyanova

  DOI：10.1007/s11172-020-2935-z

  日期：2020.8

  selectivity to methyl pelargonate was developed for the hydrocarbomethoxylation of 1-octene catalyzed by the Pd(PPh3)2Cl2—PPh3—p-toluenesulfonic acid system (378 K). The ratio of the rate of methyl pelargonate formation to the sum of the rates of formation of three isomeric esters (reaction products) was accepted as the differential selectivity of the reaction. The model represents a system of equations relating

  建立了壬酸甲酯选择性模型，用于 Pd(PPh3)2Cl2-PPh3-对甲苯磺酸体系 (378 K) 催化的 1-辛烯烃甲氧基化反应。壬酸甲酯形成速率与三种异构酯（反应产物）形成速率之和的比率被认为是反应的差异选择性。该模型表示将反应的差异选择性与 CO 压力和甲醇、PPh3 和对甲苯磺酸的浓度相关联的方程系统。该模型充分描述了高达 95.5% 的各种 1-辛烯转化率的实验数据。使用1-辛烯的烃甲氧基化的氢化物多路线机制证实了反应选择性变化的规律。
• MONOPHOSPHINE COMPOUNDS AND PALLADIUM CATALYSTS BASED THEREON FOR THE ALKOXYCARBONYLATION OF ETHYLENICALLY UNSATURATED COMPOUNDS
  申请人：EVONIK DEGUSSA GMBH

  公开号：US20170022139A1

  公开（公告）日：2017-01-26

  The invention relates to compounds of formula (I) where R 1 is selected from —(C 1 -C 12 )-alkyl, —(C 3 -C 12 )-cycloalkyl, —(C 3 -C 12 )-heterocycloalkyl; R 2 is selected from —(C 3 -C 12 )-heterocycloalkyl, —(C 6 -C 20 )-aryl, —(C 3 -C 20 )-heteroaryl; R 3 is —(C 3 -C 20 )-heteroaryl; and R 1 , R 2 and R 3 may each independently be substituted by one or more substituents selected from —(C 1 -C 12 )-alkyl, —(C 3 -C 12 )-cycloalkyl, —(C 3 -C 12 )-heterocycloalkyl, —O—(C 1 -C 12 )-alkyl, —O—(C 1 -C 12 )-alkyl-(C 6 -C 20 )-aryl, —O—(C 3 -C 12 )-cycloalkyl, —S—(C 1 -C 12 )-alkyl, —S—(C 3 -C 12 )-cycloalkyl, —COO—(C 1 -C 12 )-alkyl, —COO—(C 3 -C 12 )-cycloalkyl, —CONH—(C 1 -C 12 )-alkyl, —CONH—(C 3 -C 12 )-cycloalkyl, —CO—(C 1 -C 12 )-alkyl, —COO—(C 3 -C 12 )-cycloalkyl, —N—[(C 1 -C 12 )-alkyl] 2 , —(C 6 -C 20 )-aryl, —(C 6 -C 20 )-aryl-(C 1 -C 12 )-alkyl, —(C 6 -C 20 )-aryl-O—(C 1 -C 12 )-alkyl, —(C 3 -C 20 )-heteroaryl, —(C 3 -C 20 )-heteroaryl-(C 1 -C 12 )-alkyl, —(C 3 -C 20 )-heteroaryl-O—(C 1 -C 12 )-alkyl, —COOH, —OH, —SO 3 H, —NH 2 , halogen. The invention further relates to Pd complexes comprising the compound according to the invention and to the use thereof in alkoxycarbonylation.

  这项发明涉及以下式(I)的化合物： 其中 R 1 从—(C 1 -C 12 )-烷基，—(C 3 -C 12 )-环烷基，—(C 3 -C 12 )-杂环烷基中选择； R 2 从—(C 3 -C 12 )-杂环烷基，—(C 6 -C 20 )-芳基，—(C 3 -C 20 )-杂芳基中选择； R 3 为—(C 3 -C 20 )-杂芳基； 而R 1 ，R 2 和R 3 可以各自独立地被来自以下取代基的一个或多个取代基所取代 —(C 1 -C 12 )-烷基，—(C 3 -C 12 )-环烷基，—(C 3 -C 12 )-杂环烷基，—O—(C 1 -C 12 )-烷基，—O—(C 1 -C 12 )-烷基-(C 6 -C 20 )-芳基，—O—(C 3 -C 12 )-环烷基，—S—(C 1 -C 12 )-烷基，—S—(C 3 -C 12 )-环烷基，—COO—(C 1 -C 12 )-烷基，—COO—(C 3 -C 12 )-环烷基，—CONH—(C 1 -C 12 )-烷基，—CONH—(C 3 -C 12 )-环烷基，—CO—(C 1 -C 12 )-烷基，—COO—(C 3 -C 12 )-环烷基，—N—[(C 1 -C 12 )-烷基] 2 ，—(C 6 -C 20 )-芳基，—(C 6 -C 20 )-芳基-(C 1 -C 12 )-烷基，—(C 6 -C 20 )-芳基-O—(C 1 -C 12 )-烷基，—(C 3 -C 20 )-杂芳基，—(C 3 -C 20 )-杂芳基-(C 1 -C 12 )-烷基，—(C 3 -C 20 )-杂芳基-O—(C 1 -C 12 )-烷基，—COOH，—OH，—SO 3 H，—NH 2 ，卤素。 该发明还涉及包括根据该发明的化合物的Pd络合物以及其在烷氧羰基化中的用途。
• The scope and mechanism of palladium-catalysed Markovnikov alkoxycarbonylation of alkenes
  作者：Haoquan Li、Kaiwu Dong、Haijun Jiao、Helfried Neumann、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1038/nchem.2586

  日期：2016.12

  70 years, numerous catalyst systems have been developed that allow for highly linear-selective (anti-Markovnikov) reactions and are used in industry to produce linear carboxylates starting from olefins. In contrast, a general catalyst system for Markovnikov-selective alkoxycarbonylation of aliphatic olefins remains unknown. In this paper, we show that a specific palladium catalyst system consisting

  加氢酯化反应代表了羰基化反应的基本类型，并且构成了均相催化的最重要的工业应用之一。在过去的70年中，已经开发了许多催化剂系统，这些系统可以进行高度线性选择（反马氏力）反应，并在工业上用于从烯烃开始生产线性羧酸盐。相比之下，用于脂族烯烃的马尔科夫尼科夫选择性烷氧基羰基化的一般催化剂体系仍然是未知的。在本文中，我们显示了由PdX 2 / N组成的特定钯催化剂体系-苯基吡咯膦（X，卤化物）催化各种烯烃的烷氧基羰基化，以高选择性（支链选择性高达91％）得到支链酯。观察到的（和意想不到的）选择性已经通过包括色散校正在内的密度泛函理论计算得到了合理化。
• Tuning the regioselectivity of (benzimidazolylmethyl)amine palladium(II) complexes in the methoxycarbonylation of hexenes and octenes
  作者：Thandeka A. Tshabalala、Stephen O. Ojwach

  DOI：10.1007/s11243-018-0222-8

  日期：2018.5

  of N-(1H-benzoimidazol-2-ylmethyl-2-methoxy)aniline (L1) and N-(1H-benzoimidazol-2-ylmethyl-2-bromo)aniline (L2) with p-TsOH, Pd(AOc)2 and two equivalents of PPh3 or PCy3 produced the corresponding palladium complexes, [Pd(L1)(OTs)(PPh3)] (1), [Pd(L2)(OTs)(PPh3)] (2) and [Pd(L1)(OTs)(PCy3)] (3), respectively, in good yields. The new palladium complexes 1–3 and the previously reported complexes [Pd(L1)ClMe]

  N-(1H-苯并咪唑-2-基甲基-2-甲氧基)苯胺 (L1) 和 N-(1H-苯并咪唑-2-基甲基-2-溴)苯胺 (L2) 与 p-TsOH、Pd(AOc) 的反应2 和两当量的 PPh3 或 PCy3 产生相应的钯配合物，[Pd(L1)(OTs)(PPh3)] (1), [Pd(L2)(OTs)(PPh3)] (2) 和 [Pd(L1) )(OTs)(PCy3)] (3) 分别具有良好的产率。新的钯配合物 1-3 和先前报道的配合物 [Pd(L1)ClMe] (4) 和 [Pd(L2)ClMe] (5) 在末端和内烯烃的甲氧基羰基化中提供了活性催化剂，以产生支链和直链酯. 研究并报道了复杂结构、膦衍生物的性质、酸促进剂和烯烃底物对催化活性和选择性的影响。
• The Pd-catalysed hydromethoxycarbonylation of aliphatic internal alkenes with minimal double bond isomerisation
  作者：Tyler Bredenkamp、Cedric Holzapfel

  DOI：10.1016/j.catcom.2017.04.006

  日期：2017.6

  The methoxycarbonylation of internal alkenes by a palladium(II)complex comprising PdCl2, bis(2-methoxyphenyl)phenylphosphine (2) and HCl has been investigated. The results presented herein demonstrate a non-isomerizing Pd-complex for the effective production of internal esters from the corresponding internal aliphatic alkenes. Selectivities of > 70% were obtained for the desired internal esters with

  已经研究了包含PdCl 2，双（2-甲氧基苯基）苯基膦（2）和HCl的钯（II）配合物对内部烯烃的甲氧基羰基化作用。本文呈现的结果证明了用于从相应的内部脂族烯烃有效生产内部酯的非异构化的Pd-配合物。对于所需的内酯，获得＞ 70％的选择性，而没有催化剂分解的迹象。基于可帮助配体解离的邻甲氧基部分的半合性，合理化对内酯的高选择性。就我们所知，这是从其相应的内部脂族烯烃到内部酯的第一个报道的加氢甲氧基羰基化途径之一。

表征谱图