6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hex-2-yn-1-ol | 118419-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hex-2-yn-1-ol
• 英文别名: 6-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyhex-2-yn-1-ol
• CAS: 118419-29-7
• 化学式: C₂₂H₂₈O₂Si
• 分子量: 352.549
• InChiKey: MXSRTORUIQQVEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  441.9±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hex-2-yn-1-ol 在 四丁基氟化铵 、 碘 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 tetrahydro-2-[(6-iodo-2-hexynyl)oxy]-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  通过碱催化内烯环内环化制备碳环

  摘要：

  已经开发出一种新的可靠的程序，该程序通过1-苯基磺酰戊二烯与在C 1位具有末端活性次甲基部分的取代基的内模闭环反应来构建五至七元碳环。三取代的1-苯基磺酰戊二烯经历类似的内模闭环反应，以产生相应的五至七元碳环，而未实现由相应的四取代的丙二烯形成六元和七元碳环。另外，在起始烯基的烷基侧链上引入芳环使得不仅可以构建常规尺寸的碳环，而且还可以构建八元框架。

  DOI：

  10.1021/jo050729w
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hex-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  冈比亚毒素4B AB环片段的对映选择性合成。冈比亚毒素4B和雪瓜毒素的绝对构型的含义

  摘要：

  已经立体选择性地合成了在四氢氧杂环丁酮环A上具有丁二烯基取代基的冈比亚毒素4B的AB环骨架，并且其CD光谱表明冈本毒素4B和西瓜毒素具有5R构型。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80025-2

文献信息

• Diboration of 3-substituted propargylic alcohols using a bimetallic catalyst system: access to (<i>Z</i>)-allyl, vinyldiboronates
  作者：Cheryl L. Peck、Jan Nekvinda、Webster L. Santos

  DOI：10.1039/d0cc03563g

  日期：——

  A Pd/Cu catalyst system facilitates the diboration of unactivated propargylic alcohols with pentafluoroboronic acid and diboron to generate (Z)-allyl, vinyldiboronates.

  一种Pd/Cu催化剂体系促进了未活化的丙炔醇与五氟硼酸和二硼烷的二硼化反应，生成(Z)-烯丙基、烯基二硼酸酯。
• Alkyne Aminopalladation/Heck and Suzuki Cascades: An Approach to Tetrasubstituted Enamines
  作者：Finn J. Geffers、Florens R. Kurth、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/chem.202103567

  日期：2021.10.25

  Internal alkynes have been used in combination with tosylamides and the Narasaka leaving group to form tetra(hetero)substituted enamines in an aminopalladation cascade reaction. The cascade was terminated either intramolecularly by a Heck reaction or intermolecularly in a Suzuki-type reaction with a boronic acid.

  内部炔烃已与甲苯磺酰胺和 Narasaka 离去基团组合使用，在氨基钯化级联反应中形成四（杂）取代的烯胺。该级联要么通过赫克反应在分子内终止，要么通过与硼酸的铃木型反应在分子间终止。
• Gold(III)-Catalyzed Regioselective Oxidation/Cycloisomerization of Diynes: An Approach to Fused Furan Derivatives
  作者：Jian Li、Hong-Wen Xing、Fang Yang、Zi-Sheng Chen、Kegong Ji

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01915

  日期：2018.8.3

  The first gold(III)-catalyzed regioselective oxidation/cycloisomerization of diynes 1 with pyridine N-oxide as the oxidant was developed, providing a range of synthetically valuable and useful fused furan derivatives 3 in moderate to good yields. Control experiments and the confirmation structure of minor products 5 suggest that this chemistry was a concerted gold(III)-catalyzed oxidation/SN2′-type

  开发了第一金（III）催化的以吡啶N-氧化物为氧化剂的二炔1的区域选择性氧化/环异构化，以中等至良好的产率提供了一系列具有合成价值的有用的熔融呋喃衍生物3。对照实验和次要产物的确认结构5表明，这种化学是协调一致的金（III）催化的氧化/ S Ñ 2'-型加成/环化经由β-金vinyloxypyridinium中间和推定的乙烯基阳离子中间过程。
• Enantioselective synthesis of the AB ring fragment of gambiertoxin 4B. Implication for the absolute configuration of gambiertoxin 4B and ciguatoxin
  作者：Toshio Suzuki、Ohki Sato、Masahiro Hirama、Yoshinori Yamamoto、Michio Murata、Takeshi Yasumoto、Nobuyuki Harada

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80025-2

  日期：1991.1

  framework of gambiertoxin 4B which has a butadienyl substituent on the tetrahydrooxepin ring A has been synthesized stereoselectively and its CD spectrum suggests that gambiertoxin 4B and ciguatoxin have 5R configuration.

  已经立体选择性地合成了在四氢氧杂环丁酮环A上具有丁二烯基取代基的冈比亚毒素4B的AB环骨架，并且其CD光谱表明冈本毒素4B和西瓜毒素具有5R构型。
• Synthesis of precursors of phomactins using [2,3]-Wittig rearrangements
  作者：Peter D.P. Shapland、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.031

  日期：2009.5

  reduction followed by an allylic oxidation. Displacement of the bromide with various propargylic alcohols followed by reduction of the ester and protection of the primary alcohol so formed then gave a series of propargyl cyclohexenylmethyl ethers. [2,3]-Wittig rearrangements of these and related propargylic ethers were studied as an approach to precursors of phomactins. The rearrangements were found to proceed

  邻甲苯甲酸已转化为甲基（8 RS，9 SR）-7-（溴甲基）-8,9-二甲基-1,4-二氧杂螺[4.5] dec-6-ene-8-羧酸盐，立体化学定义步骤是将二甲基铜乙酸锂共轭添加到使用桦木制备的环己二酮中还原，然后进行烯丙基氧化。用各种炔丙醇置换溴化物，然后还原酯并保护如此形成的伯醇，然后得到一系列炔丙基环己烯基甲基醚。研究了这些和相关的炔丙基醚的[2,3] -Wittig重排，将其作为phoactactins前体的一种方法。发现重排通过炔丙基侧链的区域选择性去质子化进行，得到取代的亚甲基环己烷，但是获得了立体异构体的混合物。 研究了Wittig重排产物的化学性质，包括环氧化，侧链羟基的氧化以生成2-炔酮以及2-炔酮与二甲基铜锂的反应。精心设计了Wittig重排前体的炔丙基侧链，以制备中间体，该中间体已完全功能化，可掺入到光蛋白中。