1-((Z)-1-Chloro-4-phenyl-but-1-ene-1-sulfinyl)-4-methyl-benzene | 823213-42-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-((Z)-1-Chloro-4-phenyl-but-1-ene-1-sulfinyl)-4-methyl-benzene
• 英文别名: 1-(1-Chloro-4-phenylbut-1-ene-1-sulfinyl)-4-methylbenzene；1-(1-chloro-4-phenylbut-1-enyl)sulfinyl-4-methylbenzene
• CAS: 823213-42-9
• 化学式: C₁₇H₁₇ClOS
• 分子量: 304.84
• InChiKey: MXBOWCZWTCZCLR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((Z)-1-Chloro-4-phenyl-but-1-ene-1-sulfinyl)-4-methyl-benzene 在 三氟乙酸酐 、 sodium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 3-dibenzylamino-4-(2-phenylethyl)-5-(p-tolylsulfanyl)dihydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Multisubstituted α,β-Unsaturated γ-Lactones from 1-Chlorovinyl p-Tolyl Sulfoxides and tert-Butyl Carboxylates Using Pummerer-Type Cyclization as the Key Reaction

  摘要：

  由醛和氯甲基对甲苯亚砜衍生的1-氯乙烯基对甲苯亚砜与叔丁基羧酸锂烯醇的加成反应，以定量产率得到了加成物。在碘化钠存在下，将这些加成物与三氟乙酸酐处理后，通过Pummerer型环化反应形成了在γ位带有对甲苯硫基的γ-内酯。将硫基氧化为亚砜基，随后进行热顺式消除反应，得到中等到良好产率的α,β-不饱和γ-内酯（γ-丁烯内酯）。通过碘烷捕获加成反应的中间体，得到烷基化加成物，从中获得了α,γ-和β,γ-二取代的γ-丁烯内酯。这些方法为从醛合成多取代的γ-丁烯内酯提供了一条有效途径。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259987
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 、 chloromethyl p-tolyl sulfoxide 以100%的产率得到1-((Z)-1-Chloro-4-phenyl-but-1-ene-1-sulfinyl)-4-methyl-benzene
  参考文献：
  名称：

  Multisubstituted α,β-Unsaturated γ-Lactones from 1-Chlorovinyl p-Tolyl Sulfoxides and tert-Butyl Carboxylates Using Pummerer-Type Cyclization as the Key Reaction

  摘要：

  由醛和氯甲基对甲苯亚砜衍生的1-氯乙烯基对甲苯亚砜与叔丁基羧酸锂烯醇的加成反应，以定量产率得到了加成物。在碘化钠存在下，将这些加成物与三氟乙酸酐处理后，通过Pummerer型环化反应形成了在γ位带有对甲苯硫基的γ-内酯。将硫基氧化为亚砜基，随后进行热顺式消除反应，得到中等到良好产率的α,β-不饱和γ-内酯（γ-丁烯内酯）。通过碘烷捕获加成反应的中间体，得到烷基化加成物，从中获得了α,γ-和β,γ-二取代的γ-丁烯内酯。这些方法为从醛合成多取代的γ-丁烯内酯提供了一条有效途径。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259987

文献信息

• New synthesis of multisubstituted cyanocyclopropanes by the intramolecular SN2 alkylation and 1,3-CC insertion reaction of magnesium carbenoids as the key reactions
  作者：Hideki Saitoh、Tatsuya Watanabe、Tsutomu Kimura、Yuichi Kato、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2012.01.059

  日期：2012.3

  2-arylcyanocyclopropanes by the 1,3-carbon–carbon (1,3-CC) insertion reaction of the generated magnesium carbenoid intermediates. This reaction was found to proceed in a highly stereospecific manner. The key reactions, intramolecular SN2 alkylation and 1,3-CC insertion reaction of the magnesium carbenoids, are the first examples for the reaction of the magnesium carbenoids bearing a nitrile functional group.

  由酮和醛衍生的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜与α-氰基碳负离子锂的加成反应以高收率或定量收率得到腈加合物。用过量的i- PrMgCl在THF中处理乙腈衍生的腈加合物，通过生成的镁类胡萝卜素的分子内S N 2烷基化反应生成氰基环丙烷。证明该反应的中间体是环丙基氯化镁，并且与亲电试剂反应，得到多取代的氰基环丙烷。在另一方面，腈加合物的反应从arylacetonitriles衍生与我-PrMgCl通过生成的镁类马鞭草中间体的1,3-碳-碳（1,3-CC）插入反应导致2-芳基氰基环丙烷的形成。发现该反应以高度立体定向的方式进行。关键反应，即镁类胡萝卜素的分子内S N 2烷基化和1，3-CC插入反应，是带有腈官能团的镁类胡萝卜素反应的第一个例子。
• A new synthesis of amides and γ-lactones based on the conjugate addition of lithium enolate of amides to 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides
  作者：Tsuyoshi Satoh、Yuhki Kamide、Shimpei Sugiyama

  DOI：10.1016/j.tet.2004.09.113

  日期：2004.12

  Reaction of 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides, which were synthesized from chloromethyl p-tolyl sulfoxide and ketones or aldehydes, with lithium enolate of N,N-dimethylacetamide gave the adducts in good to quantitative yields. The adducts were converted to several kinds of amides in high overall yields. Treatment of the adducts with trifluoroacetic anhydride in the presence of NaI resulted in the formation

  1-氯乙烯基反应p -甲苯基亚砜，这是从氯合成p -甲苯基砜和酮或醛，与锂的烯醇Ñ，Ñ二甲基乙酰胺，得到良好的加合物，以定量的产率。加合物以高总收率转化为几种酰胺。在NaI存在下用三氟乙酸酐处理加合物导致高产率地形成γ-甲苯基磺酰化的γ-内酯。还讨论了该方法的范围和局限性以及反应机理。这些程序提供了一种新的有效的方法，用于从N，N合成在β-碳上具有取代基的酰胺和γ-内酯-具有碳伸长率的-二甲基乙酰胺。
• Multisubstituted α,β-Unsaturated γ-Lactones from 1-Chlorovinyl p-Tolyl Sulfoxides and tert-Butyl Carboxylates Using Pummerer-Type Cyclization as the Key Reaction
  作者：Tsuyoshi Satoh、Takashi Katae、Shimpei Sugiyama

  DOI：10.1055/s-0030-1259987

  日期：2011.5

  The addition reaction of 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides, derived from aldehydes and chloromethyl p-tolyl sulfoxide, with the lithium enolate of tert-butyl carboxylates gave adducts in quantitative yields. Treatment of the adducts with trifluoroacetic anhydride in the presence of sodium iodide resulted in the formation of γ-lactones bearing a p-tolylsulfanyl group at the γ-position through Pummerer-type cyclization. Oxidation of the sulfanyl group to the sulfinyl group followed by thermal syn-elimination gave α,β-unsaturated γ-lactones (γ-butenolides) in moderate to good yields. Trapping the intermediates of the addition reaction with iodoalkanes gave alkylated adducts, from which α,γ- and β,γ-disubstituted γ-butenolides were obtained. These procedures provide a good way to synthesize multisubstituted γ-butenolides from aldehydes.

  由醛和氯甲基对甲苯亚砜衍生的1-氯乙烯基对甲苯亚砜与叔丁基羧酸锂烯醇的加成反应，以定量产率得到了加成物。在碘化钠存在下，将这些加成物与三氟乙酸酐处理后，通过Pummerer型环化反应形成了在γ位带有对甲苯硫基的γ-内酯。将硫基氧化为亚砜基，随后进行热顺式消除反应，得到中等到良好产率的α,β-不饱和γ-内酯（γ-丁烯内酯）。通过碘烷捕获加成反应的中间体，得到烷基化加成物，从中获得了α,γ-和β,γ-二取代的γ-丁烯内酯。这些方法为从醛合成多取代的γ-丁烯内酯提供了一条有效途径。