methyl 2-[bis(2,4-difluorophenoxy)phosphoryl]acetate | 191018-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-[bis(2,4-difluorophenoxy)phosphoryl]acetate
• 英文别名: methyl bis(2,4-difluorophenyl)phosphonoacetate；Methyl 2-bis(2,4-difluorophenoxy)phosphorylacetate
• CAS: 191018-96-9
• 化学式: C₁₅H₁₁F₄O₅P
• 分子量: 378.217
• InChiKey: PTVCJTQIOYYGNP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  407.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.458±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正辛醛 、 methyl 2-[bis(2,4-difluorophenoxy)phosphoryl]acetate 在 18-冠醚-6 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 生成 (2Z)-癸烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  HighlyCis-Selective Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) Reaction of Methyl Bis(2,4-Difluorophenyl) Phosphonoacetate

  摘要：

  Of the previously reported Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) reaction, the olefination of methyl bis(2,4-difluorophenyl)phosphonoacetate (la) with various aldehydes gave unsaturated esters in the highest cis-selectivity.

  DOI：

  10.1080/00397919708004100
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二氟苯酚 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 2-[bis(2,4-difluorophenoxy)phosphoryl]acetate
  参考文献：
  名称：

  甲基二芳基膦酸酯的 Z 选择性 HORNER-WADSWORTH-EMMONS (HWE) 反应的研究

  摘要：

  摘要 进行了实验和理论研究，以探索采用几种二芳基膦酰乙酸甲酯（3、4、5 和 6）和醛的 Homer-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应中的 Z 选择性。Z-选择性取决于反应条件，例如碱、反应温度和磷原子上的芳香族取代基，但本研究中使用的几乎膦酰基乙酸酯在与芳香族和脂肪族醛的反应中都表现出 Z-选择性。虽然具有双(2,4-二氟苯基)膦酰基的膦酰基乙酸酯(3)在所采用的所有反应条件中显示出最高的Z-选择性，但在某些具有二芳基膦酰基的膦酰基乙酸酯的情况下观察到选择性降低。这些实验结果和通过 AM1 或 3-21G* ab initio 方法计算的理论研究表明，加成步骤过渡态中的空间效应比电子效应更重要。重新...的不同方面

  DOI：

  10.1080/10426509808032451

文献信息

• Facile Two-Step Synthesis of Methyl Bis(2,2,2-trifluoroethyl)phosphonoacetate by Exploiting Garegg–Samuelsson Reaction Conditions
  作者：Shigeki Sano、Tomoya Matsumoto、Munehisa Toguchi、Michiyasu Nakao

  DOI：10.1055/s-0036-1591566

  日期：2018.7

  A facile two-step synthesis of methyl bis(2,2,2-trifluoroethyl)phosphonoacetate (Still–Gennari reagent) has been developed by exploiting Garegg–Samuelsson reaction conditions. Starting from trimethyl phosphonoacetate, Still–Gennari reagent was prepared in 94% yield via methyl 2-bis[(trimethylsilyl)oxy]phosphoryl}acetate intermediate. This synthetic procedure was also used to prepare some kinds of

  利用 Garegg-Samuelsson 反应条件开发了一种简便的双（2,2,2-三氟乙基）膦酰基乙酸甲酯（Still-Gennari 试剂）的两步合成方法。从膦酰基乙酸三甲酯开始，通过 2-双[（三甲基甲硅烷基）氧基]磷酰基}乙酸甲酯中间体，以 94% 的产率制备了 Still-Gennari 试剂。该合成程序还用于制备某些类型的 Horner-Wadsworth-Emmons 试剂和相关化合物。