4-((2-Diphenylphosphino)-benzyl)-4H-dinaphth<2,1-c:1',2'-e>azepine | 175347-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-((2-Diphenylphosphino)-benzyl)-4H-dinaphth<2,1-c:1',2'-e>azepine
• 英文别名: [2-(13-azapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-ylmethyl)phenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 175347-73-6；166190-39-2；166190-34-7
• 化学式: C₄₁H₃₂NP
• 分子量: 569.686
• InChiKey: FWYKUIRVDKTXGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.6
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙酮 、 4-((2-Diphenylphosphino)-benzyl)-4H-dinaphth<2,1-c:1',2'-e>azepine 、 1,3-diphenylallyl palladium acetate dimer 、 silver tetrafluoroborate 以 丙酮 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用氨基膦配体的钯催化不对称烯丙基烷基化反应中对映选择性的起源

  摘要：

  使用三个结构相关的手性PN配体，其都含有联萘单元以及一个苄基（与典型的底物的钯催化的烯丙基烷基化反应中观察到的不对称诱导进行了研究1）或二茂铁（2，3）片段桥接磷和氮络合网站。配体的中间体烯丙基钯（II）配合物1 - 3已被分离和特征光谱。对于其中两个，分别是1K和3K，晶体结构已经确定。基于DFT（ADF）和分子力学（CERIUS2）的计算结果，提出了在分子水平上合理化实验结果的建议。对整个分子和更简单模型的研究表明，立体化学结果不是由电子效应决定的，而主要是由空间排斥力的微妙平衡决定的。特别地，在螯合链中苄基或二茂铁基甲基的存在对其排列有强烈影响，从而直接影响不对称诱导。

  DOI：

  10.1021/om0105369
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苄胺盐酸盐 在 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 4-((2-Diphenylphosphino)-benzyl)-4H-dinaphth<2,1-c:1',2'-e>azepine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of aminophosphines containing a chiral dinaphthoazepine entity and their use in asymmetric catalysis

  摘要：

  Three azaphospha ligands with a chiral dinaphthoazepine subunit were prepared and used in asymmetric carbon-carbon bond forming reactions. The nickel catalyzed Grignard cross coupling reaction of 1-phenylethyl magnesium chloride and vinyl bromide afforded the product in up to 47% ee. The palladium catalyzed allylic substitution of 1,3-substituted propenylacetates with dimethyl malonate and the coupling of allylacetate with methyl N-(diphenylmethylene)-glycinate resulted in asymmetric inductions of up to 97% ee and 51% ee, respectively.

  DOI：

  10.1007/bf00817258

文献信息

• New chiral aminophosphines and their use in asymmetric catalysis
  作者：Petra Wimmer、Michael Widhalm

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00053-r

  日期：1995.3

  Chiral aminophosphines 4, 5 and 8 were synthesized from 1 in 34%, 57% and 42% overall yield, respectively. The new ligands were investigated with respect to their efficiency in the allylic alkylation of 1,3-diphenyl-1-acetoxy-2-propene with sodium malonate, the cross-coupling reaction of phenethylmagnesium chloride with vinyl bromide, and asymmetric hydrogenations of unsatured mono- and dicarbonic acids. The highest asymmetric inductions were observed with 4 (dimethyl 1,3-diphenyl-allyl-propandioate, 96% e.e.) and 5 (N-acetylphenylalanine, 77% e.e.; methylsuccinic acid, 56% e.e., 3-phenyl-1-butene 47% e.e.).