(4R)-4-benzyl-3-cyclohexa-1,5-dien-1-yl-1,3-oxazolidin-2-one | 1150519-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4R)-4-benzyl-3-cyclohexa-1,5-dien-1-yl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 1150519-20-2
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂
• 分子量: 255.316
• InChiKey: FGZYIGDBWBOGLV-OAHLLOKOSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.2±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.214±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-benzyl-3-cyclohexa-1,5-dien-1-yl-1,3-oxazolidin-2-one 、 N-isobutylidene-4-methylbenzenesulfonamide 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以62%的产率得到(R)-4-benzyl-3-((1R,3R,4R)-3-isopropyl-2-tosyl-2-azabicyclo[2.2.2]oct-5-en-5-yl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过手性环状 2-脒二烯的 Aza-[4 + 2] 环加成立体选择性合成异奎宁环

  摘要：

  描述了手性环状2-酰胺二烯与N-磺酰醛亚胺的高度立体选择性氮杂-[4+2]环加成。虽然这种路易斯酸促进的杂环加成为构建光学富集的异奎宁环提供了有效的策略，但它在机制上很有趣。在缺乏可行的二齿配位的情况下，环加成有利于内切 II途径。这代表了与全碳环加成中获得的预期内切 I选择性的意外转变。

  DOI：

  10.1021/ol500390a
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-benzyl-3-(2λ⁵-propa-1,2-dien-1-yl)oxazolidin-2-one 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.92h， 生成 (4R)-4-benzyl-3-cyclohexa-1,5-dien-1-yl-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过立体选择性 1,3-氢位移从丙二烯酰胺有效且实用地进入 2-酰胺二烯和 3-酰胺三烯。

  摘要：

  描述了通过烯丙酰胺的 1,3-氢转移制备从头无环 2-酰胺二烯和 3-酰胺三烯。这些 1,3-氢转移可以通过热实现，也可以通过使用布朗斯台德酸来促进。在任一条件下，这些过程都具有高度区域选择性，有利于 alpha 位置，并且具有高度立体选择性，有利于 E 构型。此外，3-酰氨基三烯可以进行6pi-电子电环闭环，得到环状2-酰氨基二烯，并且这种电环闭环可以与1,3-氢位移同时发生。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.53

文献信息

• Regio- and Stereoselective Isomerizations of Allenamides: Synthesis of 2-Amido-Dienes and Their Tandem Isomerization-Electrocyclic Ring-Closure
  作者：Ryuji Hayashi、Richard P. Hsung、John B. Feltenberger、Andrew G. Lohse

  DOI：10.1021/ol900647s

  日期：2009.5.21

  A regio- and stereoselective isomerization of allenamides is described, leading to preparations of de novo 2-amido-dienes and a tandem isomerization-6π-electron electrocyclic ring-closure.

  描述了丙二烯酰胺的区域和立体选择性异构化，导致从头 2-酰胺二烯和串联异构化-6π-电子电环闭环的制备。
• A Highly Stereoselective Diels–Alder Cycloaddition of Enones with Chiral Cyclic 2-Amidodienes Derived from Allenamides
  作者：Li-Chao Fang、Richard P. Hsung、Zhi-Xiong Ma、William R. Presser

  DOI：10.1021/ol402254p

  日期：2013.9.20

  Lewis acid promoted Diels-Alder cycloadditions of a series of de novo chiral cyclic 2-amidodienes are described. These cyclic 2-amidodienes are derived from chiral alpha-allyl allenamides via a sequence of E-selective 1,3-H shift and 6 pi-electron pericyclic ring closure. With enones serving as effective dienophiles, these cycloadditions can be highly diastereoselective depending upon the chiral amide substituent, thereby representing a facile entry to optically enriched [2.2.2]bicyclic manifolds.
• Stereoselective Synthesis of Isoquinuclidines through an Aza-[4 + 2] Cycloaddition of Chiral Cyclic 2-Amidodienes
  作者：Li-Chao Fang、Richard P. Hsung

  DOI：10.1021/ol500390a

  日期：2014.3.21

  A highly stereoselective aza-[4 + 2] cycloaddition of chiral cyclic 2-amidodienes with N-sulfonyl aldimines is described. While this Lewis acid promoted heterocycloaddition provides an efficient strategy for constructing optically enriched isoquinuclidines, it is mechanistically intriguing. The cycloaddition favored the endo-II pathway in the absence of a viable bidentate coordination. This represents

  描述了手性环状2-酰胺二烯与N-磺酰醛亚胺的高度立体选择性氮杂-[4+2]环加成。虽然这种路易斯酸促进的杂环加成为构建光学富集的异奎宁环提供了有效的策略，但它在机制上很有趣。在缺乏可行的二齿配位的情况下，环加成有利于内切 II途径。这代表了与全碳环加成中获得的预期内切 I选择性的意外转变。
• An efficient and practical entry to 2-amido-dienes and 3-amido-trienes from allenamides through stereoselective 1,3-hydrogen shifts
  作者：Ryuji Hayashi、John B Feltenberger、Andrew G Lohse、Mary C Walton、Richard P Hsung

  DOI：10.3762/bjoc.7.53

  日期：——

  by the use of Bronsted acids. Under either condition, these processes are highly regioselective in favour of the alpha-position, and highly stereoselective in favour of the E-configuration. In addition, 6pi-electron electrocyclic ring-closure could be carried out with 3-amido-trienes to afford cyclic 2-amido-dienes, and such electrocyclic ring-closure could be rendered in tandem with the 1,3-hydrogen

  描述了通过烯丙酰胺的 1,3-氢转移制备从头无环 2-酰胺二烯和 3-酰胺三烯。这些 1,3-氢转移可以通过热实现，也可以通过使用布朗斯台德酸来促进。在任一条件下，这些过程都具有高度区域选择性，有利于 alpha 位置，并且具有高度立体选择性，有利于 E 构型。此外，3-酰氨基三烯可以进行6pi-电子电环闭环，得到环状2-酰氨基二烯，并且这种电环闭环可以与1,3-氢位移同时发生。