2H-吡咯正离子,5-氯-3,4-二氢-1-甲基-,氯化 | 15862-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 中文名称: 2H-吡咯正离子,5-氯-3,4-二氢-1-甲基-,氯化
• 英文名称: 2-chloro-N-methyl-pyrrolinium chloride
• 英文别名: 5-chloro-1-methyl-3,4-dihydro-2H-pyrrolium chloride；α,α-Dichlor-N-methyl-pyrrolidin；5-Chloro-1-methyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-ium chloride；5-chloro-1-methyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-ium;chloride
• CAS: 15862-82-5
• 化学式: C₅H₉ClN*Cl
• 分子量: 154.039
• InChiKey: RIEHWKKLONJMMY-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  75-79 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.94
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2H-吡咯正离子,5-氯-3,4-二氢-1-甲基-,氯化 在 双(三甲基硫化硅) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-甲基吡咯烷-2-硫酮
  参考文献：
  名称：

  Conversion of amides and lactams to thioamides and thiolactams using hexamethyldisilathiane

  摘要：

  Amides and lactams were converted to their corresponding thioamides and thiolactams employing a new protocol using hexamethyldisilathiane (TMS(2)S). Oxophilic promoters were employed to generate Vilsmeier-type intermediates, the most efficient reagents being phosphorus oxychloride, triphosgene, and oxalyl chloride. Thionation of intermediate chloro iminium ions was accomplished in situ with TMS(2)S. Yields were good to excellent for secondary and tertiary amides and lactams while yields for primary systems were poor.

  DOI：

  10.1021/jo00081a011
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基吡咯烷酮 在 aluminum (III) chloride 作用下， 生成 2H-吡咯正离子,5-氯-3,4-二氢-1-甲基-,氯化
  参考文献：
  名称：

  酸催化的叠氮化物-腈环加成反应的实验和计算评估

  摘要：

  通过DFT计算已经解决了由不同的布朗斯台德酸和路易斯酸介导的叠氮化物-腈环加成的机理。在所有情况下，发现布朗斯台德或路易斯酸催化剂对腈类底物的活化是速率提高的原因。根据DFT计算，环加成以逐步的方式进行，包括初始形成开链的酰亚胺基叠氮化物中间体。使用N进行的动力学实验-甲基-2-吡咯烷酮作为溶剂，叠氮化钠作为叠氮化物来源证明，所有评估的布朗斯台德酸在与苄腈的环加成反应中具有相同的效率，这表明酸是这些四唑合成中实际的主要催化物质。路易斯酸（例如Zn或Al盐）以类似的方式发挥作用，活化腈部分并生成开环中间体，该中间体随后环化生成四唑核。评价的最有效的催化剂是5-叠氮基-1-甲基-3,4-二氢-2 H-吡咯叠氮化物，其可以容易地由氯化铝，叠氮化钠在N-甲基-2-吡咯烷酮中原位产生。已经通过制备一系列5-取代的-1 H来检验了该催化剂的效率。-四唑。通过控制微波加热，可以在3-10分钟内以高收率获得所需的四唑结构。

  DOI：

  10.1021/jo3022742

文献信息

• Mechanistic Insights on Azide−Nitrile Cycloadditions: On the Dialkyltin Oxide−Trimethylsilyl Azide Route and a New Vilsmeier−Haack-Type Organocatalyst
  作者：David Cantillo、Bernhard Gutmann、C. Oliver Kappe

  DOI：10.1021/ja109700b

  日期：2011.3.30

  presented for the formation of tetrazoles by cycloaddition of sodium azide with organic nitriles under neutral conditions. The efficiency of this organocatalyst, generated in situ from N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), sodium azide, and trimethylsilyl chloride under reaction conditions, has been examined by preparation of a series of 5-substituted-1H-tetrazoles. The desired target structures were obtained

  由已知的二烷基氧化锡-三甲基甲硅烷基叠氮化物催化剂体系介导的叠氮化物-腈环加成的机理已通过 DFT 计算得到解决。这种基于锡/硅配合物的机制的催化循环已经过彻底检查，揭示了最合理的中间体和参与速率提高的能量学。此外，提出了一种新的催化剂，5-叠氮基-1-甲基-3,4-二氢-2H-吡咯叠氮化物，用于在中性条件下通过叠氮化钠与有机腈的环加成反应形成四唑。这种有机催化剂的效率，由 N-甲基-2-吡咯烷酮 (NMP)、叠氮化钠和三甲基氯硅烷在反应条件下原位生成，已通过一系列 5-取代-1H-四唑的制备进行了检验。采用受控微波加热在 15-25 分钟内以高产率获得了所需的目标结构。还对所提出的催化循环进行了深入的计算分析，以了解速率加速的性质。计算出的能垒已与氧化二烷基锡-三甲基甲硅烷基叠氮化物金属基催化剂体系进行了比较。锡/硅物质和新的有机催化剂都通过活化腈底物来加速叠氮化物-腈偶联。与二烷基氧化
• 1-메틸-2-(2-하이드록시에틸)피롤리딘의 새로운 합성방법
  申请人：J&amp；C Sciences 주식회사 제이앤씨사이언스(120140002847) Corp. No ▼ 121111-0236844BRN ▼130-86-72172

  公开号：KR20190135847A

  公开（公告）日：2019-12-09

  본 발명은 의약품의 중간체로써 유용한 1-메틸-2-(2-하이드록시에틸)피롤리딘의 합성방법에 관한 것으로, 좀더 상세하게 설명하자면 메틸 (2E/Z)-2-(1-메틸피롤리디닐리딘-2-일덴)아세테이트로부터 목적물질인 1-메틸-2-(2-하이드록시에틸)피롤리딘를 제조하는 공정에서 메탈 보로하이드라이드(metal borohydride)를 환원제로 사용하되, 상기 메틸 (2E/Z)-2-(1-메틸피롤리디닐리딘-2-일덴)아세테이트를 2단계에 걸려서 순차적으로 환원 시킴으로써 종래 방법에 비해 안전한 공정과 저렴한 비용을 목적물질을 수득할 수 있는 새로운 합성방법에 관한 것이다.

  本发明涉及一种用于合成药物中间体的有用的1-甲基-2-(2-羟乙基)吡咯烷的合成方法，更详细地说，本发明涉及一种使用金属硼氢化物作为还原剂，在从甲基(2E/Z)-2-(1-甲基吡咯烷基)乙酸酯制备目标物质1-甲基-2-(2-羟乙基)吡咯烷的过程中，通过在第二阶段对甲基(2E/Z)-2-(1-甲基吡咯烷基)乙酸酯进行顺序还原，实现了比传统方法更安全、更便宜的新合成方法，以获得目标物质。
• 1-메틸-2-(2-하이드록시에틸)피롤리딘의 효과적인 합성방법
  申请人：J&amp；C Sciences 주식회사 제이앤씨사이언스(120140002847) Corp. No ▼ 121111-0236844BRN ▼130-86-72172

  公开号：KR20160141950A

  公开（公告）日：2016-12-12

  본 발명은 의약품의 중간체로써 유용한 1-메틸-2-(2-하이드록시에틸)피롤리딘의 효과적인 합성방법에 관한 것으로, 좀더 상세하게 설명하자면, 피롤리딘의 골격을 갖고 있는 N-메틸-2-피롤리돈(NMP)을 출발물질로 사용하여 C-C 결합의 형성, 메탄올 분해반응을 통하여 전구물질(P-1)인 메틸-(2E/Z)-2-(1-메틸피롤리디닐리딘-2-이리덴)아세테이트를 얻고, 이어서 수소화 반응 그리고 메탈 보로하이드라이드와 같은 환원성 물질을 이용한 환원반응 등의 연속적인 반응경로를 통하여 목적물질인 1-메틸-2-(2-하이드록시에틸)피롤리딘을 고수율로 얻는 새로운 합성방법에 관한 것이다.

  本发明涉及一种作为药物中间体有用的1-甲基-2-(2-羟乙基)吡啶的有效合成方法，更详细地说，使用具有吡啶骨架的N-甲基-2-吡咯酮（NMP）作为起始物质，通过C-C键的形成，甲醇分解反应制备前体物质（P-1）甲基-(2E/Z)-2-(1-甲基吡啶基亚胺-2-亚乙酸酯)，然后通过连续的反应路径，例如氢化反应和还原反应使用还原性物质如金属硼氢化物等，高收率地获得目标物质1-甲基-2-(2-羟乙基)吡啶的新合成方法。
• Dannhardt; Bauer, Pharmazie, 1996, vol. 51, # 11, p. 805 - 810
  作者：Dannhardt、Bauer

  DOI：——

  日期：——
• Imidoylation Reactions: A Simple Direct Synthesis of 3-Amino-2-alkenoic Esters (β-Enaminoesters)
  作者：J. P. Célérier、M. G. Richaud、G. Lhommet

  DOI：10.1055/s-1983-30276

  日期：——