(Z)-1-methylene-2-(1-trichlorosilylethylidene)-4,4-bis(methoxycarbonyl)cyclopentane | 849628-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-1-methylene-2-(1-trichlorosilylethylidene)-4,4-bis(methoxycarbonyl)cyclopentane
• 英文别名: dimethyl (4Z)-3-methylidene-4-(1-trichlorosilylethylidene)cyclopentane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 849628-88-2
• 化学式: C₁₂H₁₅Cl₃O₄Si
• 分子量: 357.693
• InChiKey: HTIZOZXRUXVDTP-HJWRWDBZSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.6±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-methylene-2-(1-trichlorosilylethylidene)-4,4-bis(methoxycarbonyl)cyclopentane 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 dimethyl (4Z)-3-methylidene-4-(1-triethoxysilylethylidene)cyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Cationic Palladium Complex-catalyzed Cyclization–Hydrosilylation of Alkadiynes and Enynes

  摘要：

  一种阳离子π-烯丙基钯配合物[(η3-C3H5)Pd(cod)]+[PF6]−能够催化1,6-庚二炔衍生物的氢硅化反应，生成1-亚甲基-2-（硅亚甲基）环戊烷，其中HSiMenCl3−n（n=0–2）对于这种环化-氢硅化反应同样适用。在相同的反应条件下，某些1,6-烯炔的反应速率比1,6-二炔更快，并且9-氧化-1-十二碳烯-6,11-二炔会在二炔或烯炔部分上发生竞争性的环化-氢硅化反应，表明其烯部分具有出乎意料的高反应活性。

  DOI：

  10.1246/cl.2005.160
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(but-2-ynyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate 在 [Pd(η3-C3H5)(cod)][PF6] 三氯硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (Z)-1-methylene-2-(1-trichlorosilylethylidene)-4,4-bis(methoxycarbonyl)cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  Cationic Palladium Complex-catalyzed Cyclization–Hydrosilylation of Alkadiynes and Enynes

  摘要：

  一种阳离子π-烯丙基钯配合物[(η3-C3H5)Pd(cod)]+[PF6]−能够催化1,6-庚二炔衍生物的氢硅化反应，生成1-亚甲基-2-（硅亚甲基）环戊烷，其中HSiMenCl3−n（n=0–2）对于这种环化-氢硅化反应同样适用。在相同的反应条件下，某些1,6-烯炔的反应速率比1,6-二炔更快，并且9-氧化-1-十二碳烯-6,11-二炔会在二炔或烯炔部分上发生竞争性的环化-氢硅化反应，表明其烯部分具有出乎意料的高反应活性。

  DOI：

  10.1246/cl.2005.160

文献信息

• Cationic Palladium Complex-Catalyzed Cyclization-Hydrosilylation of 1,6-Heptadiyne and its Homologs
  作者：Keiji Yamamoto、Takanori Uno、Shigeru Wakayanagi、Yoshiya Sonoda

  DOI：10.1055/s-2003-41494

  日期：——

  Palladium complex (A)-catalyzed dimerization-hydro-silylation of 1-alkynes, which has previously been reported, can not be applied effectively to the intramolecular version of α,ω-alkanediynes, while a cationic palladium complex (B) is a very effective catalyst for cyclization-hydrosilylation of functionalized α,ω-diynes to give (Z)-1-methylene-2-silylmethylenecycloalkane derivatives, with 5-, 6-, and 7-membered ring, in good to moderate yields.

  钯配合物(A)催化1-炔烃的二聚氢硅化反应先前已有报道，但该方法不能有效地应用于α,ω-炔烃的分子内版本。相反，阳离子钯配合物(B)是一种非常有效的催化剂，能实现功能化α,ω-二炔的环化氢硅化反应，以良好至中等的产率得到(Z)-1-亚甲基-2-硅亚甲基环烷烃衍生物，环系包括5元、6元和7元环。
• Cationic Palladium Complex-catalyzed Cyclization–Hydrosilylation of Alkadiynes and Enynes
  作者：Shigeru Wakayanagi、Takamitsu Shimamoto、Motoharu Chimori、Keiji Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.2005.160

  日期：2005.2

  A cationic π-allylpalladium complex, [(η3-C3H5)Pd (cod)]+[PF6]−, catalyzes hydrosilylation of 1,6-heptadiyne derivatives to form 1-methylene-2-(silylmethylene) cyclopentanes, HSiMenCl3−n (n = 0–2) being equally applicable to this cyclization–hydrosilylation. Certain 1,6-enynes react faster than 1,6-diynes under same reaction conditions, and 9-oxa-1-dodecene-6,11-diyne undergoes competitive cyclization–hydrosilylation at either diyne or enyne moiety, indicative of an unexpectedly high-reactive ene counterpart.

  一种阳离子π-烯丙基钯配合物[(η3-C3H5)Pd(cod)]+[PF6]−能够催化1,6-庚二炔衍生物的氢硅化反应，生成1-亚甲基-2-（硅亚甲基）环戊烷，其中HSiMenCl3−n（n=0–2）对于这种环化-氢硅化反应同样适用。在相同的反应条件下，某些1,6-烯炔的反应速率比1,6-二炔更快，并且9-氧化-1-十二碳烯-6,11-二炔会在二炔或烯炔部分上发生竞争性的环化-氢硅化反应，表明其烯部分具有出乎意料的高反应活性。