2a,2b,4a,4b-四氢-环丙并(cd)并环戊二烯 | 6909-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 中文名称: 2a,2b,4a,4b-四氢-环丙并(cd)并环戊二烯
• 英文名称: semibullvalene
• 英文别名: Semibullvalen；Cyclopropa(cd)pentalene, 2a,2b,4a,4b-tetrahydro-；tricyclo[3.3.0.02,8]octa-3,6-diene
• CAS: 6909-37-1
• 化学式: C₈H₈
• 分子量: 104.152
• InChiKey: VEAPRCKNPMGWCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2a,2b,4a,4b-四氢-环丙并(cd)并环戊二烯 300.0 ℃ 、266.64 Pa 条件下， 以50%的产率得到1,3,5,7-cyclooctatetraene
  参考文献：
  名称：

  四环[3.3.0.0 2,4 .0。]的热转化机理。3,6 ] oct-7-ene转化为二氢戊烯

  摘要：

  已经建立了用于标题反应的多种可能机制之一。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)85168-5
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5,7-cyclooctatetraene 生成 2a,2b,4a,4b-四氢-环丙并(cd)并环戊二烯
  参考文献：
  名称：

  Thermal and photochemical interconversions of cyclooctatetraenes and semibullvalenes. Exploratory organic photochemistry. LII

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00710a038

文献信息

• The Rearrangement of the Cubane Radical Cation in Solution
  作者：Peter R. Schreiner、Alexander Wittkopp、Pavel A. Gunchenko、Alexander I. Yaroshinsky、Sergey A. Peleshanko、Andrey A. Fokin

  DOI：10.1002/1521-3765(20010702)7:13<2739::aid-chem2739>3.0.co;2-r

  日期：2001.7.2

  to the cuneane radical cation (2*+) and for the C-C bond fragmentation to the secocubane-4,7-diyl radical cation (10*+) are virtually identical (deltaH0++ = 7.8 and 7.9 kcalmol(-1), respectively). The low-barrier rearrangement of 10*+ to the more stable syn-tricyclooctadiene radical cation 3*+ favors the fragmentation pathway that terminates with the cyclooctatetraene radical cation 6*+. Experimental

  通过实验（在乙腈中对古巴1的阳极氧化以及（光）化学氧化）和在耦合簇，DFT和MP2 [BCCD（T）/ cc- pVDZ // B3LYP / 6-31G * ZPVE以及BCCD（T）/ cc-pVDZ // MP2 / 6-31G * + ZPVE]的理论水平。十二个C2v简并结构的1 * +的相互转换与1.6 kcalmol（-1）的相当大的活​​化能有关。1 *-异构化为古烷基自由基阳离子（2 * +）以及CC键断裂成二十八碳四烯-4,7-二基自由基阳离子（10 * +）的障碍实际上是相同的（deltaH0 ++ = 7.8和7.9 kcalmol（-1））。将10 * +的低势垒重排至更稳定的顺式三环辛二烯自由基阳离子3 * +，有利于终止于环辛三烯自由基阳离子6 * +的裂解途径。用光激发的1,2,4,5-四氰基苯对乙腈中的古巴进行实验性单电子转移（SET）氧化，再结合向瞬态自由基阳离子的反向电子转移，还表明1
• Photochemical Unmasking of Polyyne Rotaxanes
  作者：Steffen L. Woltering、Przemyslaw Gawel、Kirsten E. Christensen、Amber L. Thompson、Harry L. Anderson

  DOI：10.1021/jacs.0c05308

  日期：2020.8.5

  in quantitative dimerization via [2+2] cycloaddition to form a [3]-ladderane; irradiation of this ladderane at 250 nm generates a dihydrotriphenylene, which can be oxidized easily to a triphenylene. Irradiation of the indane-based MAE at 350 nm in the presence of traces of oxygen forms an endoperoxide and a bisepoxide. Both MAEs have been incorporated into rotaxanes via copper-mediated active metal

  聚炔聚轮烷的合成需要大量的光不稳定掩蔽炔烃等价物 (MAE)，作为绝缘分子线和碳炔的线性聚合物同素异形体的稳定形式。我们合成了一种基于菲的新型 MAE，并将其与基于茚满的 MAE 进行了比较。在不同波长（250 nm 和 350 nm）下研究了模型化合物的光化学暴露，并通过核磁共振光谱和 X 射线晶体学鉴定了关键产物。250 nm 的紫外线照射导致两种 MAE 的暴露。菲体系在 350 nm 下的辐照导致通过 [2+2] 环加成形成 [3]-ladderane 的定量二聚化；这种梯烷在 250 nm 下的辐射会产生二氢苯并苯，它可以很容易地被氧化成苯并苯。在痕量氧存在下以 350 nm 辐照茚满基 MAE 形成内过氧化物和双环氧化物。两种 MAE 均已通过铜介导的活性金属模板 Glaser 或 Cadiot-Chodkiewicz 偶联结合到轮烷中。轮烷的身份通过核磁共振光谱和质谱确认。菲
• Stereoselective 1,4 bromination of semibullvalene and tri-n-butyltin hydride reduction of the dibromide
  作者：Leo A. Paquette、Gary H. Birnberg、Jon Clardy、Bruce Parkinson

  DOI：10.1039/c39730000129

  日期：——

  Bromination of semibullvalene proceeds with stereoselective cis,exo-1,4-addition in contrast to bullvalene where kinetically controlled trans-1,4-addition occurs.

  与立体选择性semibullvalene所得的溴化顺，外切-1,4-除了与其中动力学控制的瞬烯反式-1,4-加成发生。
• The reductive decyclizations of semibullvalene
  作者：Melvin J. Goldstein、Timothy T. Wenzel

  DOI：10.1039/c39840001654

  日期：——

  Reduction of semibullvalene (5) with potassium more closely resembles deprotonation of tetrahydropentalenes by n-butyl-lithium-potassium t-pentoxide than it does the reduction of (5) with lithium; the former prccesses both provide the cyelo-octatetraenyl dianion (4), plausibly via the intermediate bicyclo[3.3.0]octadienediyl dianion (3).

  semibullvalene（减少5）与钾由正丁基锂-钾比它的（减速叔戊醇更接近地类似于tetrahydropentalenes的去质子化5）与锂; 前者prccesses既提供cyelo-octatetraenyl二价阴离子（4），振振有词经由中间双环[3.3.0] octadienediyl二价阴离子（3）。
• Photoisomerisation of cyclo-octatetraene radical cations in a solid freon matrix
  作者：Christopher J. Rhodes

  DOI：10.1039/c39900000592

  日期：——

  Following γ-irradiation of cyclo-octatetraene in Freon solvents at 77 K, a single central feature was observed by ESR spectroscopy, from the parent radical cation; after bleaching with visible light, this changed to a triplet (36.4 G) of quintets (7.8 G) pattern, assigned to the rearranged cation (IV).

  在氟利昂溶剂中于77 Kγ辐射环辛酸酯后，通过ESR光谱从母体自由基阳离子观察到一个中心特征。在用可见光漂白后，其变为三重态（36.4 G）的五重态（7.8 G）模式，分配给重排的阳离子（IV）。